[发明专利]一种聚丁二烯胶乳及其制备方法，一种ABS树脂

说明书

一种聚丁二烯胶乳的制备方法，包括以下步骤：将含氟单体、溶解度为50‑80g/L(20℃水中溶解度)的极性单体、丁二烯、引发剂、电解质、乳化剂、链转移剂、水加入到反应器中，升温至55℃‑90℃进行聚合反应；当60％≤丁二烯转化率≤70％时，加入侧链含有非极性环状结构的(甲基)丙烯酸酯单体进行共聚反应，待丁二烯转化率≥98％时，得到聚丁二烯胶乳。得到的聚丁二烯胶乳乳胶粒内部分子链间易滑移，且以其进行ABS接枝反应具有较高的接枝率。以本发明方法制备的聚丁二烯胶乳合成的ABS树脂，可以提升ABS树脂的抗冲击性能，其冲击强度达到400J/m以上。

技术领域

本发明属于高分子领域，具体涉及一种聚丁二烯胶乳的制备方法及其制备的聚丁二烯胶乳，及由所述胶乳制备的ABS树脂。

背景技术

ABS树脂为五大工程塑料之一，具备抗冲击性能好、表面硬度高、尺寸稳定、耐化学性及电性能好、易于成型和机械加工等优异的综合性能，被广泛应用于车船、飞机制造、建筑工程、电器部件、办公文件用品、医疗器械等诸多方面。

ABS树脂由丁二烯、苯乙烯和丙烯腈三元共聚而得到，具有复杂的二相结构，即分散的橡胶相和连续的苯乙烯与丙烯腈共聚基体树脂相(SAN树脂)。ABS树脂耐冲击性能是由于树脂中的聚丁二烯相可以作为应力集中点，通过形变、引发银纹、诱导空洞化等方式吸收应力，提高树脂的抗冲击强度。为使聚丁二烯橡胶相与基体树脂相在共混挤出时具有良好的相容性，通常对聚丁二烯橡胶相接枝苯乙烯与丙烯腈的共聚物。因此，聚丁二烯胶乳的结构及其接枝树脂的接枝效率对于决定ABS树脂的抗冲击强度至关重要。

专利申请CN11064298A公开了一种用于制备ABS树脂的聚双烯烃胶乳的制备方法，其利用核壳型小粒径聚双烯烃胶乳进行弱酸附聚制备出大粒径聚双烯烃胶乳，乳胶粒子内部分散着小粒径聚合物粒子，可以同时提高ABS树脂的韧性和刚性。此方法虽然在聚丁二烯胶乳内部优先制备小粒径聚合物粒子，通过优化聚丁烯胶乳的结构来达到提高ABS树脂的韧性和刚性的效果，但并不能优化橡胶相的接枝反应，使其效果具有一定的局限性。

专利申请CN110914319A公开了一种ABS接枝共聚物的制备方法和包含所述ABS接枝共聚物的热塑性树脂组合物的制备方法，其通过将待接枝的乙烯基芳香族化合物的总量的一部分和待接枝的乙烯基氰化合物的总量的一部分预先接枝到小粒径橡胶胶乳上，然后通过添加一定量的聚合物凝结剂来进行增大所述小直径橡胶胶乳的粒径，从而改善稳定性、生产率和抗冲击性。此方法虽然能够改善小粒径橡胶胶乳的接枝效果，但是当小粒径橡胶胶乳在用聚合物凝结剂进行凝结增大粒径时，由于刚性较弱的小粒径橡胶乳胶粒预先被刚性较强的乙烯基芳香族化合物和乙烯基氰化物接枝包覆，使的小粒径橡胶乳胶粒凝结困难。

专利申请CN102532786A公开了一种双峰分布的聚丁二烯胶乳及其制备的ABS树脂，其将大粒径与超大粒径胶乳按比例混合后再进行接枝反应，经凝聚、过滤、干燥并与SAN掺混挤出造粒得到ABS树脂。本方法虽然采用不同粒径掺混的聚丁二烯胶乳制备ABS树脂，通过调节橡胶粒径分布来提高ABS树脂的抗冲性，但是大粒径与超大粒径聚丁二烯胶乳需要分别制备，制备工艺较复杂。

因此，需要制备一种通过简单工艺对聚丁二烯乳胶粒结构进行调控的聚丁二烯胶乳，将其用于制备ABS树脂，能够提供良好的抗冲击性能。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种聚丁二烯胶乳及其制备方法，得到的聚丁二烯胶乳乳胶粒内部分子链间易滑移，且以其进行ABS接枝反应具有较高的接枝率。

本发明的另一个目的是还提供一种ABS树脂，以本发明方法制备的聚丁二烯胶乳合成的ABS树脂，可以提升ABS树脂的抗冲击性能，其冲击强度达到400J/m以上。

为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：

第一个方面，本发明提供一种聚丁二烯胶乳的制备方法，包括以下步骤：