[发明专利]一种低分子量醛的分离鉴定方法和应用

说明书

本发明公开了一种低分子量醛的分离鉴定方法和应用，属于分析化学技术领域，将待测物质进行衍生化处理，得到MBTH‑醛衍生物，加入碱性溶液调节pH至6～9，过滤，采用液相色谱‑串联质谱法测定MBTH‑醛衍生物的Z型和E型异构体，采用MRM法分别定量，Z型和E型两种异构体的定量结果分别通过各自的标准曲线计算，然后合并Z型和E型两种异构体的量获得乙醛、丙醛、丁醛的总量，可用于分离鉴别乙醛、丙醛和丁醛的MBTH衍生物的Z型和E型异构体，使乙醛、丙醛和丁醛的MBTH衍生物的Z型和E型异构体达到了基线分离。

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，特别是涉及一种低分子量醛的分离鉴定方法和应用。

背景技术

乙醛、丙醛和丁醛等低分子量醛是化学工业的重要原料，可用于染色助剂、抗皱整理剂和印花黏合剂等的制备或生产，但这些低分子量醛都具有较强的刺激性，有一定的毒性，残留的少量低分子量醛可通过呼吸或皮肤接触引发呼吸道和皮肤的炎症，产生中毒现象，并存在致敏、致癌和致突变等潜在危害。因此开展低分子量醛残留的检测方法研究，对保障人体健康具有十分重要的现实意义。

低分子量醛在酸性条件下与酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑酮腙盐酸盐，MBTH)反应可生成有色的具有C＝N双键的MBTH-醛衍生物，具有Z型和E型两种异构体(见图1)，可以采用分光光度法、液相色谱法或液相色谱-串联质谱法等测定。但由于反应条件(如MBTH浓度、反应溶液pH值、反应时间和反应温度等)的差异，导致生成的MBTH-醛衍生物的Z型和E型两种异构体的比例随着反应条件的差异而变化较大。当采用分光光度法测定时，因其不能分离Z型和E型两种异构体，也不能分离MBTH–乙醛衍生物、MBTH–丙醛衍生物和MBTH–丁醛衍生物，测定的是各种低分子量醛的总量，而且灵敏度低，准确度差。高效液相色谱法或液相色谱-串联质谱法具有较好的分离能力，但MBTH-醛衍生物异构体较难分离，如果分离条件稍有不当，就会造成色谱峰的重叠，同时由于分子结构的异构现象，导致质谱裂解获得的碎片离子的峰强度比也存在较大的差异，在质谱MRM法检测时，定量结果的准确度低、重复性差，目前既无MBTH–醛衍生物Z型和E型两种异构体的分离文献报道，也无测定文献报道。因此，很有必要提供一种能够分离鉴定MBTH-醛衍生物的Z型和E型两种异构体的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够分离鉴定MBTH-醛衍生物的Z型和E型两种异构体的方法，以解决上述现有技术存在的问题。

为实现上述目的，本发明提供了如下方案：

本发明提供一种低分子量醛的分离鉴定方法，以MBTH溶液为衍生化试剂，将待测物质进行衍生化处理，得到MBTH-醛衍生物，加入碱性溶液调节pH至6～9，过滤，采用液相色谱串联质谱法测定MBTH-醛衍生物的Z型和E型异构体，采用MRM法分别定量，Z型和E型两种异构体的定量结果分别通过各自的标准曲线计算，然后合并Z型和E型两种异构体的量获得乙醛、丙醛、丁醛的总量。

进一步地，所述衍生化处理，包括以下步骤：将待测物置于反应容器中，加入体积浓度为2.0％的磷酸溶液后超声萃取10～15min，离心沉淀后，吸取上清液于一个反应容器中，加入衍生化试剂，所述上清液与所述衍生化试剂的体积比为4：1，摇匀后置于5～35℃水浴中进行衍生化反应5～30min。

进一步地，所述碱性溶液包括氨水、氢氧化钠、碳酸钠、乙二胺或三乙胺中的一种。

进一步地，色谱及质谱条件如下：

色谱柱：C18色谱柱；流动相：A相为酸溶液或碱溶液，B相为乙腈，梯度洗脱程序：0～2min，30％B～85％B；2.0～5.5min，85％B；5.5～6.5min，85％B～30％B；6.5～7.5min，30％B，流速：0.2～0.4mL/min；进样量：10.0～20.0μL；柱温：30～50℃；