[发明专利]一种铅酸蓄电池内化成的正极铅膏制备方法

说明书

本发明公开了一种铅酸蓄电池内化成的正极铅膏制备方法，包括以下步骤：导电组合添加剂：BaPbO₃、Ti₄O₇、SnO₂作为导电添加剂可以在活性物质中稳定存在；鳞片石墨体积大，导电性好，可帮助化成，化成之后留下微孔，并至少仍有1/3石墨留在活性物质中；红丹中具有34.9%PbO₂导电性好，65%PbO化成之后的产物仍是PbO₂；羧甲基纤维素具有粘合活性物质和增加孔率作用；导电碳纤维可增强正极活性物质强度和整个极板导电性，有利于电池的功率和低温特性。发明控制较低的和膏温度，避免了铅膏中大颗粒碱式硫酸铅的形成，有利于制备细颗粒活性物质，增加比表面积，有利于电池的功率和低温特性。

技术领域

本发明涉及铅酸蓄电池技术领域，尤其涉及一种铅酸蓄电池内化成的正极铅膏制备方法。

背景技术

阀控式铅酸蓄电池原材料丰富、历史悠久、工艺成熟、制造成本低、电池电压高、低温性能好、性能稳定、回收再利用几乎可以到达100%。广泛应用于汽车起动、通信备用电源，电动自行车和三轮车以及低速电动车的动力电源，阀控式铅酸蓄电池是目前性价比最高和使用最广的二次电池。

铅酸蓄电池负极活性物质海绵铅导电性好，孔率高；相比，正极活性物质PbO₂导电性明显差，孔率低。制造过程中正极板难以化成，电池的大电流和低温特性通常受正极板限制。早期电池极板采用低密度硫酸进行外化成，容易化成透，但是外化成工艺酸雾大，并产生大量含酸废水，环境污染大。改用电池内化成工艺后，解决了环境污染问题，但是电池只能采用高密度酸内化成。在化成过程中，电池内硫酸密度越来越高，这使得正极板最后的化成变得非常困难，需要充入大量的电量。即使充电量大，正极板PbO₂含量依然偏低，正极活性物质电阻大，明显影响电池的低温性能和功率特性。改善正极板化成效果最常用的是在和膏时加入大量红丹（Pb₃O₄），如加5-8%，管式正极板甚至达到10-30%，也有采用熟极板PbO₂活性物质替代，但是由于红丹和PbO₂不参与铅膏中碱式PbSO₄、PbO的固化过程，因此不利于电池的寿命。正极活性物质中导电添加剂还有使用SnO₂，TiO₂、BaPbO₃、石墨等，但是单个的添加使用，或不合理的多种导电添加剂配比，不能达到最佳的化成效果和电池的功率及低温特性。

在正极铅膏制备和固化过程中，正极活性物质的晶粒尺寸大小和活性物质孔率是影响内化成和电池功率输出的重要因素。大颗粒的碱式硫酸铅导致正极板难以化成，活性物质比表面积低，如果孔率再低，则功率特性和低温性能也差。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种铅酸蓄电池内化成的正极铅膏制备方法。

本发明提出的一种铅酸蓄电池内化成的正极铅膏制备方法，包括以下步骤：

S1：导电组合添加剂：BaPbO₃、Ti₄O₇、SnO₂作为导电添加剂可以在活性物质中稳定存在；鳞片石墨体积大，导电性好，可帮助化成，化成之后留下微孔，并至少仍有1/3石墨留在活性物质中；红丹中具有34.9% PbO₂导电性好，65%PbO化成之后的产物仍是PbO₂；羧甲基纤维素具有粘合活性物质和增加孔率作用；导电碳纤维可增强正极活性物质强度和整个极板导电性，有利于电池的功率和低温特性；