[发明专利]一种愈创木酚的制备方法

说明书

本发明提供一种愈创木酚的制备方法。该方法将邻苯二酚与甲醇在催化剂的作用下，发生醚化反应生成愈创木酚，所述催化剂含有生物碱修饰剂，并含有硫代磷酸酯稳定剂。本发明在得到高收率愈创木酚的同时，提高了催化剂的使用寿命，降低了催化剂的再生频率，降低了产品提纯难度，进而提高了邻苯二酚甲基化法制备愈创木酚的经济性，其中，邻苯二酚转化率＞80％，愈创木酚选择性＞95％，装置运行3000h催化剂的积碳率＜5％。

技术领域

本发明属于催化合成领域，具体涉及一种愈创木酚的制备方法。

背景技术

愈创木酚为白色或微黄色结晶或无色至淡黄色透明油状液体，具有芳香气味，在工业上应用广泛，常用来生产各种香料，如丁香酚、香兰素和人造麝香。愈创木酚在医药上也有大量应用，它可被用于合成苯磺酸愈创木酚，用作局部麻醉剂或防腐剂，还可以祛痰和治疗消化不良。由于愈创木酚具有还原性，常在化妆品中少量添加作为抗氧化剂。由于愈创木酚与氧反应会显深色，还被用作染料。此外，愈创木酚也可用作有机合成原料及分析测定的标准物质。

愈创木酚的制备方法有以下几种：天然物中提取、邻氨基苯甲醚法、邻苯二酚甲基化法。其中，从天然物中提取的愈创木酚数量有限，不能满足市场需求；用邻氨基苯甲醚重氮化水解生成愈创木酚的方法存在污染严重等问题；邻苯二酚甲基化法是工业中常用的方法，甲基化试剂有一氯甲烷、硫酸二甲酯、碳酸二甲酯和甲醇，碳酸二甲酯和甲醇作为甲基化试剂，存在原料毒性小、生产工艺腐蚀性小、成本低、三废少等特点，是最具前景的生产工艺，但也存在催化剂易结焦的缺点。

CN201610183357.7公开了通过控制邻苯二酚和甲醇的反应温度不超过275℃的方法来避免邻苯二酚析碳现象的发生，但是未给出工艺条件下邻苯二酚的转化率及愈创木酚的选择性。

CN201910032138.2中提供了一种碱性催化剂，在控制反应体系的温度不超过350℃时，催化剂NaTiPSiAlO催化效果最佳，邻苯二酚转化率为88.9％，愈创木酚选择性为98.2％，但未给催化剂的使用寿命及使用过程中催化剂的结焦生碳情况。

在催化剂的催化下，甲醇和邻苯二酚在催化剂酸性位上发生醚化反应，生成愈创木酚，反应式如下所示：

若愈创木酚在催化剂作用下继续与甲醇进行醚化，则生成藜芦醚，反应式如下所示：

藜芦醚的沸点206℃与愈创木酚的沸点205℃非常接近，得到纯度高的愈创木酚难度大。并且邻苯二酚在催化剂酸性位上很容易结焦生碳，使催化剂失活，降低了催化剂的使用寿命。

综上所述，需要寻找一种新的邻苯二酚甲基化法生成愈创木酚的催化剂，在得到高收率愈创木酚的同时，提高催化剂的使用寿命，降低催化剂的再生频率，降低产品提纯难度，进而提高邻苯二酚甲基化法制备愈创木酚的经济性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种愈创木酚的制备方法，具体地说是提供一种邻苯二酚甲基化法生成愈创木酚的改性催化剂，使在这种催化剂的作用下，提高邻苯二酚转化率、愈创木酚选择性，并降低催化剂的积碳率。在改进催化剂的催化下，能够有效地抑制催化剂的结焦速率，极大地提高了邻苯二酚甲基化法生产愈创木酚工艺的稳定性和经济性。

为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：

一种愈创木酚的制备方法，所述方法中原料邻苯二酚与甲醇在催化剂的作用下发生醚化反应生成愈创木酚；其中，所述催化剂含有生物碱修饰剂，并含有硫代磷酸酯稳定剂。

本发明中，所述的催化剂包含：载体70wt％～80wt％，活性组分5wt％～20wt％，稳定剂5wt％～10wt％，修饰剂1wt％～5wt％，以催化剂总质量计。

本发明中，所述载体为氧化铝、氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛中的一种或多种。