[发明专利]适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一种适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂，其特征在于：所述光引发剂的化学结构通式如下所示：

其中，R₁选自C1-C16脂肪烃基、芳烷基、醚和芳基。

2.根据权利要求1所述的适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂，其特征在于：R₁选自甲基、乙基和苯基。

3.制备如权利要求1或2所述的适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂的方法，其特征在于：其通用的合成工艺如下所示：

(a)

(b)

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述光引发剂的制备方法包括以下步骤：

(1)所属步骤a中，将1,4-二乙酰苯与氧化剂加入到反应容器中，并加入适量的吡啶做溶剂，在120℃反应温度下回流搅拌1h，再降温至90℃反应4h，反应在氮气氛围下进行；反应结束后，待反应液冷却至室温，将反应液倒入水中，过滤除去黑色的硒粉，加入适量的稀盐酸至pH值为3左右，再用适量的乙酸乙酯萃取水层三次，合并有机相，有机相使用干燥剂干燥，减压蒸馏除去乙酸乙酯得到粗产物，然后用柱色谱提纯粗产物，得到中间产物A；

(2)所属步骤b中，将醇或酚、脱水剂和碱加入反应容器中，并加入适量的乙酸乙酯做溶剂，中间产物A用乙酸乙酯溶解，缓慢滴加至反应容器中，25℃搅拌直至滴加结束；滴加结束后过滤除去白色沉淀，减压蒸馏除去溶剂得到粗产物，然后，用柱色谱提纯粗产物，得到最终产物。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤a中，所述氧化剂选自二氧化硒、高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水；所述氧化剂与1,4-二乙酰苯的摩尔比为1:3；所述稀盐酸的浓度为1mol L^-1；所述干燥剂选自无水硫酸钠、无水硫酸镁。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤b中，所述醇选自C1-C16脂肪烃基醇、芳烷基醇、羟基醚；所述酚为苯酚；所述脱水剂选自二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺；所述碱选自吡啶、3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、二乙胺；中间产物A、醇或酚、脱水剂以及碱的摩尔比为1:3:3:0.05。

7.一种可自由基光聚合的组合物，其特征在于，包含权利要求1或2所述的适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂；该组合物包含1％-5％的所述对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂和95％-99％的光固化树脂或单体，基于该组合物的总重量。

8.根据项7所述的组合物，其特征在于，所述光聚合树脂选自环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中的一种或多种；所述的单体为单官能度、双官能度或多官能度(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。

9.利用权利要求1或2所述的适用于UV-LED深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂在深度光聚合中的应用。