[发明专利]一种在碱金属氢化物作用下制备2-碘代芳醚的方法

说明书

本发明公开了一种在碱金属氢化物作用下制备2‑碘代芳醚的方法，将碱金属氢化物和酚加入溶剂中，然后加入1,2‑二碘芳烃，0～100℃下进行反应，得到2‑碘代芳醚产物。本发明偶联过程不需要添加过渡金属催化剂，不会对产物造成金属污染；本发明的方法可以在室温进行，官能团兼容性高，解决了现有金属催化的偶联成芳醚反应需要在较高温度进行的问题。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及由邻碘卤化物在碱金属氢化物作用下产生芳炔中间体，然后和酚偶联反应，生成2-碘代芳醚。

背景技术

2-碘代芳醚是非常有用的有机合成砌块，可用于多种含氧杂环的合成，还可以把碘进行多样的转化，制备邻位取代的芳醚衍生物。现有技术中，碳-碳或碳-杂原子键形成反应需要金属催化剂或强碱作为促进剂；或者采用复杂的前体，比如以化合物1为前体，在碳酸铯存在下，反应12小时得到碘代芳醚。

现有技术采用贵金属催化剂催化单卤素取代芳烃与酚的反应，未见采用双卤素取代芳烃与酚反应的报道。

发明内容

本发明提供一种室温下一步反应合成2-碘代芳醚的方法；这是首次使用邻碘卤化物在碱金属氢化物作用下吸收另一分子邻碘卤化物的卤素原子成为2-碘代芳醚产物。本发明是一种碱金属氢化物促进的苯酚和邻碘卤化物的偶联反应，这类转化快速、简捷而且温和，不需要过渡金属催化，没有过度偶联的副产物，是一种快速构建各种2-碘代芳醚的新颖方法。

本发明实现以上提及的合成2-碘代芳醚的技术手段是把碱金属氢化物、酚和1,2-二碘芳烃混合在溶剂中，无需其他试剂，搅拌反应得到产物。具体技术方案如下：

一种在碱金属氢化物作用下制备2-碘代芳醚的方法，包括以下步骤，在碱金属氢化物存在下，1,2-二碘芳烃与酚反应，得到2-碘代芳醚；优选的，将碱金属氢化物和酚加入溶剂中，然后加入1,2-二碘芳烃，0～100℃下进行反应，得到2-碘代芳醚产物。

本发明中，所述酚为苯酚、取代的苯酚或者杂环苯酚。

本发明中，所述碱金属氢化物为氢化钠、氢化钾和氢化锂，优选氢化钠和氢化钾，更优选氢化钠。

本发明中，所述溶剂为DMF（ N,N-二甲基甲酰胺）、DMA（ N,N-二甲基乙酰胺）、THF（四氢呋喃）、2-MeTHF (2-甲基四氢呋喃)、DME（乙二醇二甲醚）、MTBE（甲基叔丁基醚）、乙醚、DMSO、NMP（ N-甲基吡咯烷酮）、甲苯中的一种或几种，优选DMA和THF，更优选DMA和THF的混合物。

本发明中，所述酚、1,2-二碘芳烃和碱金属氢化物的摩尔比为1:(0.1～10):(1.2～10)；优选为1:(0.5～5):(1.5～5)；更优选为1:(1～3):(2～4)；最优选为1:1.5:3。

上述技术方案中，所述反应的温度为0～100 ℃，优选10～50℃，更优选室温；所述反应的时间为0.2～10小时，优选0.5～2小时。

本发明中，所述1,2-二碘芳烃的化学结构式如下：

本发明中，所述苯酚的化学结构式为Ar²OH。

本发明中，2-碘代芳醚的化学结构式如下：

上述技术方案可表示如下：