[发明专利]一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法

说明书

本发明涉及化学合成领域，具体提供了一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法。双乙烯酮与甲基异丙基酮在低温下经甲磺酸催化反应后与对氯邻硝基苯胺反应生成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，然后对含有对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的反应溶液进行减压蒸馏过滤，得到对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺产品。并限定了反应物的用量和反应条件，从而克服了直接使用对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的诸多弊端。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体提供了一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法。

背景技术

对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺是合成除草剂精喹禾灵的中间体，目前合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的主要原料为对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮，US3708580公开了以醋酸汞为催化剂，醋酸为溶剂，反应收率57.5%，US4636562公开了以苯为溶剂，三乙胺为催化剂，反应收率78%；CN101177404A公开了混合溶剂体系，双乙烯酮在上述反应体系发生自聚反应，同时分解产生乙烯酮气体，而对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在催化剂存在下分解为原料对氯邻硝基苯胺，并且温度越高上述副反应越严重，因此需要增加双乙烯酮的配比以促进反应正向进行。反应体系随着双乙烯酮含量的降低及其自聚物含量的增加，对氯邻硝基苯胺与双乙烯酮自聚物反应经合环、脱水后生成分子量为322的杂质，导致上述工艺后续产品纯化工序繁琐，产品的收率低。双乙烯酮和对氯邻硝基苯胺在高温下均匀有分解放热现象，因此在釜式反应器反应有一定的安全隐患。

发明内容

本发明针对上述现有技术存在的诸多问题，提供了一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法，双乙烯酮与甲基异丙基酮在低温下经甲磺酸催化反应生成中间体I 2,6-二甲基-2-异丙基-4H-1,3-二英-4-酮，而后与对氯邻硝基苯胺反应生成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，避免双乙烯酮高温下的自聚和分解反应，因此分子量为322的杂质得以控制，同时将该制备方法应用于连续化反应装置增加反应的安全性。

具体的，本发明的技术方案如下：

一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法，其过程为：双乙烯酮与甲基异丙基酮在低温下经甲磺酸催化反应后与对氯邻硝基苯胺反应生成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，然后对含有对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的反应溶液进行减压蒸馏过滤，得到对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺产品，滤液中主要为甲基异丙基酮，可作为溶剂循环套用。

其中，双乙烯酮与甲基异丙基酮的反应温度为5-10℃；然后与对氯邻硝基苯胺反应的温度为60-80℃。

双乙烯酮、甲磺酸、甲基异丙基酮的摩尔比为1:0.001-0.01：1.2-2.0；对氯邻硝基苯胺与双乙烯酮的摩尔比为1:0.9-1.1；

优选的，对氯邻硝基苯胺先采用甲基异丙基酮进行溶解后，再加入到反应中，更为优选的，甲基异丙基酮质量为对氯邻硝基苯胺的2倍。

更为优选的，本发明的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备采用微通道反应器，具体步骤如下：

根据需求将微通道反应器分三段设置，前段反应管道降温至5-10℃，中段反应管道升温至60-80℃，末端反应管道降温至20-30℃，将双乙烯酮、甲磺酸、甲基异丙基酮按配比进料至前段反应管道，其中甲磺酸和甲基异丙基酮预先混合均匀；将配比量的对氯邻硝基苯胺与甲基异丙基酮在室温下搅拌溶解，并与前段反应管道流出溶液共同进入中段反应管道，反应后流入末端反应管道并通过其连接的真空泵减压蒸馏回收部分甲基异丙基酮，控制真空度在-0.09~-0.1MPa范围内；将产品对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺和剩余甲基异丙基酮收集于接收瓶中，反应完毕后过滤得到对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，滤液套用于下一批反应溶解对氯邻硝基苯胺。

优选的，采用微通道反应器制备时，双乙烯酮、甲磺酸、甲基异丙基酮的摩尔比为1:0.001：1.2；对氯邻硝基苯胺与双乙烯酮的摩尔比为1:1；

优选的，前段反应管道的流速为3-10ml/min，压力0.3-0.5MPa；中段反应管道流速25-50ml/min，压力0.5-0.8MPa。