[发明专利]一种包含两种金属离子的共价有机物框架材料的制备方法

权利要求书

1.一种包含两种金属离子的共价有机物框架材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将两种反应物八羟基金属酞菁和八氟金属酞菁以及碱性催化剂加到反应容器中，添加混合溶剂，超声使其混合均匀，在77K的液氮浴下闪冻，经过三次闪冻-泵抽-解冻循环后，该反应器在真空条件下进行火焰密封，管道长度减少到18厘米，将该反应器置于140-200℃条件下，反应3-7天，即得到含两种金属离子的共价有机物框架材料；

(2)反应结束后，收集固体产物，并分别用有机溶剂与水洗3～5次，除去未反应的所述反应物与所述催化剂，随后在真空加热干燥以得到固体产物；

所述步骤(1)中的所述两种反应物为2，3，9，10，16，17，23，24-八羟基金属酞菁，记为M₁Pc8OH，与2，3，9，10，16，17，23，24-八氟金属酞菁，记为M₁Pc8F；

在所述M₁Pc8OH和M₂Pc8F反应物中，M₁和M₂包括Cu、Ni、Zn、Co、Fe、Ru、Sn、Pd、Bi、Au、Mo和Re。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述M₁Pc8OH与所述M₁Pc8F，二者的摩尔比为1：1。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂是K₂CO₃，所述K₂CO₃催化剂的用量为所述两种反应物中任一种的1.5～10质量当量。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的所述混合溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、均三甲苯中的一种或者两种以上，所述混合溶剂的体积比例为1：0～1：1。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮、四氢呋喃中的一种或两种以上。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂是K₂CO₃，所述K₂CO₃催化剂的用量为所述两种反应物中任一种的1.5～10质量当量，所述步骤(1)中的所述混合溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、均三甲苯中的一种或者两种以上，所述混合溶剂的体积比例为1：0～1：1，所述步骤(2)中的所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮、四氢呋喃中的一种或两种以上。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述包含两种金属离子的共价有机物框架材料具有如下结构单元：

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述M₁Pc8OH和M₂Pc8F酞菁具有以下结构：

9.一种由权利要求1-8所述的制备方法合成的包含两种金属离子、由二噁英连接的二维共价有机物框架材料，所述框架具有直径约1.26nm的孔，材料在300℃温度下是热稳定的。