[发明专利]一种烷基芳烃和水直接羰基化合成芳基乙酸的方法有效
申请号: | 202110142422.2 | 申请日: | 2021-02-02 |
公开(公告)号: | CN114835542B | 公开(公告)日: | 2023-06-16 |
发明(设计)人: | 黄汉民;丁永正 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07B41/08 | 分类号: | C07B41/08;C07C51/145;C07C57/32;C07C57/30;C07C59/64;C07C57/58;C07C57/40;C07C201/12;C07C205/56 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 芳烃 直接 羰基化 合成 乙酸 方法 | ||
1.一种烷基芳烃和水直接羰基化合成芳基乙酸的方法,包括以下步骤:
以式Ⅰ所示的烷基芳烃、一氧化碳和水为原料,在过渡金属催化剂、配体、相转移催化剂和氧化剂的作用下进行反应,一步法制备得到式Ⅱ所示的芳基乙酸;
所述过渡金属催化剂选自氯化镍、溴化镍、碘化镍、乙酸镍、硫酸镍、硝酸镍、氯化钴、溴化钴、硝酸钴中的一种或多种;
所述R1、R2、R3、R4、R5独立地选自氢,直链或支链C1~C10的脂肪族基团、C3~C12的脂环族基团、卤素、氰基、硫氰基、酯基、醛基、酮羰基、酰胺基、直链或支链C1~C12的烷氧基、硝基;
R6为氢;
R7选自氢,直链或支链C1~C10的脂肪族基团、C3~C12的脂环族基团;
或者R1和R2,或R2和R3,或R3和R4,或R4和R5形成与苯环稠合或螺合的C3~C12的脂环族基团、C4~C12的芳香基团;
所述配体选自正丁基二(1-金刚烷基)膦、2-双环已基膦-2',6'-二异丙氧基联苯、2-双环已基膦-2',6'-二甲氧基联苯、2,2’-联吡啶,二苯基-2-吡啶膦中的一种或多种;
所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基碘化铵中的一种或多种;
所述氧化剂选自过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述一氧化碳的压力为1~60atm。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷基芳烃作为溶剂;
所述一氧化碳的压力为1~60atm;
所述水与氧化剂的摩尔比为1:1~5:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述过渡金属催化剂的添加量为氧化剂摩尔量的0.1%~2%;
所述配体的添加量为氧化剂摩尔量的0.1%~2%;
所述相转移催化剂的添加量为氧化剂摩尔量的0.1%~2%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的溶剂选自苯、氯苯、氟苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙腈、苯腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的温度为60~180℃;所述反应的时间为6~48h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应结束后,将反应体系降至室温,放出一氧化碳,反应体系经柱层析,得到芳基乙酸;
或者将反应体系中的液体利用减压蒸馏除去,再将剩余物经水洗、萃取、重结晶,得到芳基乙酸。
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