[发明专利]一种烷基芳基不对称偶氮及其合成方法

说明书

本发明公开了一种烷基芳基不对称偶氮及其合成方法，所述烷基芳基不对称偶氮的结构式如式（IV）所示：。所述烷基芳基不对称偶氮的合成方法是以四氟硼酸重氮盐、烯烃和叠氮三甲基硅烷为原料，常温下以二氯甲烷等有机溶剂为反应溶剂，以常见的蓝色LED灯为光源，在光催化剂存在的条件下反应，通过三组分串联反应合成烷基芳基不对称偶氮。本发明的合成方法，具有反应条件温和、实验操作简单、反应选择性好、产物收率高、产品易分离等优点。

技术领域

本发明属于医药化工中间体合成技术领域，具体涉及一种烷基芳基不对称偶氮及其合成方法。

背景技术

芳香偶氮化合物作为一种重要的化合物中间体，被广泛地应用于有机染料、生物医药、食品添加剂、自由基诱发剂、液晶材料及非线性光学材料等许多领域。例如，柳氮磺吡啶常用于治疗用于溃疡性结肠炎；偶氮二醇烯鎓盐类NO供体药物在治疗心血管、抗炎和抗肿瘤等方面均有抑制作用，并且增加细胞内顺铂的药物浓度，从而增加其细胞毒作用。这些都体现了偶氮化合物及其衍生物在药物研究领域的应用价值。然而如何通过绿色、简单、温和的反应条件一步构建芳基偶氮衍生物一直是有机合成领域的研究难点。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种简便、高效的烷基芳基不对称偶氮及其合成方法。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮，其特征在于其结构式如式(IV)所示：

式(IV)中：R¹为氢或C1-C6烷基；R²为氢或C1-C6烷基；R³为氢、苄基、C1-C6烷氧基、C1-C10烷基或C1-C10取代烷基，所述取代烷基的取代基为酯基、磺酰基、卤素或羟基；R⁴为氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基、氰基或硝基。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于以如式(Ⅰ)所示的四氟硼酸重氮盐类化合物、式(Ⅱ)所示的烯烃类化合物和式(III)所示的叠氮三甲基硅烷为原料，加入有机溶剂中，以常见的蓝色LED灯为光源进行光照，在光催化剂存在条件下反应生成如式(IV)所示的烷基芳基不对称偶氮，其反应方程式如下：

其中，式(Ⅰ)中的R⁴以及式(Ⅱ)中的R¹、R²和R³，均与式(IV)中对应的取代基相同。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述四氟硼酸重氮盐类化合物、烯烃类化合物和叠氮三甲基硅烷的摩尔比为1：1～10：1～5，优选为1:2～3:2。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于所述的蓝色LED灯光源强度为2～20W，优选为5～10W。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二甲基亚砜中的任意一种，有机溶剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的投料质量比为10～100：1，优选为15～50：1。

所述的一种烷基芳基不对称偶氮的合成方法，其特征在于光催化剂为酸性红94、罗丹明B、曙红Y、9-芴酮或9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸盐中的任意一种，光催化剂与所述四氟硼酸重氮盐类化合物的摩尔比为0.01～0.5：1，优选为0.02：1；反应时间为1～60分钟，优选为10～20分钟。