[发明专利]乙丙橡胶、其制备方法及其在可溶性包装膜领域的应用在审
申请号: | 202110084606.8 | 申请日: | 2021-01-21 |
公开(公告)号: | CN114805655A | 公开(公告)日: | 2022-07-29 |
发明(设计)人: | 刘振国;杨雨富;王忠伟;王刚;杨博;孙文秀;董颖;张春英;王博 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F210/06;C08F4/68;C08F2/00;C08J5/18;C08L23/16 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 张美月 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙丙橡胶 制备 方法 及其 可溶性 包装 领域 应用 | ||
1.一种乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述乙丙橡胶的制备方法包括:
在惰性介质和催化剂的存在下,以乙烯、丙烯和氢气为原料进行聚合反应,得到所述乙丙橡胶,其中,所述惰性介质包括惰性溶剂和氮气,或者,所述惰性介质包括惰性溶剂和惰性气体,所述催化剂包括具有式(Ⅰ)所示结构的油溶性钒催化剂:
VALnXm (Ⅰ),
其中,1≤n≤3,1≤m≤3,A为氧、硫或硒,L为配体,X为卤素。
2.根据权利要求1所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述配体选自有机磷酸酯或乙氧基;
优选地,所述有机磷酸酯选自二烷基磷酸酯、二烷基硫代磷酸酯、二烷基二硫代磷酸酯、硒代磷酸酯、二硒代磷酸酯、环状磷酸酯、环状硫代磷酸酯、二烷基次磷酸、杂环次磷酸、杂环硫代次磷酸、稠环磷酸酯或稠环硫代磷酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,以所述惰性溶剂的体积计,所述油溶性钒催化剂的加入量为0.05~1.0mmol/L,优选为0.1~0.6mmol/L;更优选为0.2~0.4mmol/L。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述催化剂还包括助催化剂,所述助催化剂为烷基铝催化剂;
优选地,所述烷基铝催化剂选自三异丁基铝、一氯二异丁基铝、一氯二乙基铝、三氯三乙基二铝、二氯一乙基铝和三乙基铝中的一种或多种;
更优选地,所述烷基铝催化剂为三氯三乙基二铝与二氯一乙基铝的混合物。
5.根据权利要求4所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述烷基铝催化剂为三氯三乙基二铝与二氯一乙基铝的混合物,且三氯三乙基二铝与二氯一乙基铝的摩尔比为1~3,优选为2~3,更优选为2.5~2.8。
6.根据权利要求4或5所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述助催化剂中Al元素与所述油溶性钒催化剂中V元素的摩尔比为5~100:1,优选为5~40:1,更优选为6~15:1。
7.根据权利要求1所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述乙丙橡胶的制备方法还包括:在进行所述聚合反应的过程中,向所述聚合反应的反应体系中加入活化促进剂,优选地,所述活化促进剂选自具有2~5个氯原子的氯化酯,或具有2~5个碳原子和5~8个氯原子的酯族氯代烃;
优选地,所述活化促进剂选自三氯乙酸乙酯;
优选地,所述活化促进剂与所述油溶性钒催化剂中V元素的摩尔比为1~50:1,优选为3~20:1,更优选为3~15:1。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述聚合反应的反应压力为0.3~1.0MPa,反应温度为10~35℃,反应时间为10~60min。
9.根据权利要求1所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,所述聚合反应中,所述丙烯、所述氢气和所述乙烯的摩尔比为(0.7~1.7):(0.17~0.40):1。
10.根据权利要求1所述的乙丙橡胶的制备方法,其特征在于,在所述聚合反应之后,所述乙丙橡胶的制备方法还包括:
向所述聚合反应的产物体系中加入稳定剂,得到混合物;
将所述混合物依次经过碱洗、水洗、脱水、乙醇析晶处理后,得到所述乙丙橡胶;
优选地,所述稳定剂为硬脂酸钙、抗氧剂1010及三壬基苯基亚磷酸酯类防老剂的混合物,且三者的重量比为(1.5~2.5):1:(0.5~1.5)。
11.一种乙丙橡胶,其特征在于,所述乙丙橡胶采用权利要求1至10中任一项所述的乙丙橡胶的制备方法制得。
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