[发明专利]钨亚氨基亚烷基O-bitet和O-binol配合物及其在烯烃复分解反应中的用途

说明书

本发明涉及钨亚氨基亚烷基化合物，其带有衍生自1,1’‑联萘‑2‑酚或5,5’,6,6’,7,7’,8,8’‑八氢‑1,1’‑联萘‑2‑酚的配体，该配体通过从酚OH中获取质子以其酚负离子的形式与钨结合。该配合物可用于各种烯烃复分解反应，优选不饱和脂肪酸酯的乙烯醇分解和交叉复分解，以及闭环复分解反应。

技术领域

本发明涉及钨亚氨基亚烷基O-bitet配合物，其中本公开中使用的术语“O-bitet”是指衍生自5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氢-1,1’-联萘-2-酚的配体，该配体通过从酚OH基团获取质子以其酚负离子的形式(olate-form)与钨结合。在另一个实施方案中，bitet配体以其芳族形式使用，即它衍生自1,1’-联萘-2-酚，在本文中称为“O-binol”。该配合物可用于各种烯烃复分解反应，优选用于乙烯醇分解和交叉复分解，如不饱和脂肪酸酯的交叉复分解，以及用于闭环复分解反应。

背景技术

过渡金属催化剂催化的烯烃复分解反应是有机合成化学中最重要的反应之一。一种有价值的已知催化剂类型是金属亚氨基亚烷基配合物类。其功效取决于金属、亚烷基和配体的类型。然而，直到现在，对这样的催化剂和待再复分解的底物之间各自的结构-活性关系的知识是有限的。因此，在特定复分解反应中催化剂的选择、合成和使用通常需要研究计划以找到最佳方案。

发明目的

本发明的目的是提供一组定制的且密切相关的金属亚氨基亚烷基化合物或多组密切相关的金属亚氨基亚烷基化合物，其被设计成在烯烃复分解反应中有效，并且优选在乙烯醇分解和交叉复分解如不饱和脂肪酸酯的交叉复分解以及在闭环复分解反应中有效。

发明内容

该目的已通过所附独立权利要求中定义的特定钨亚氨基亚烷基O-bitet和O-binol配合物和使用该配合物的方法实现。优选实施方案在从属权利要求中限定。

钨亚烷基配合物的亚烷基部分被设计为基于

＝CH-C(CH₃)₂-C₆H₅[本文中表示为化学式(I)的化合物]，或

＝CH-C(CH₃)₂-苯基，其中苯环在邻位带有(或包含)选自O-(C₁-C₆烷基)和-CH₂-O-(C₁-C₆烷基)的基团[本文中表示为化学式(II)的化合物]，或

＝CH-苯基，其中苯环在邻位带有(或包含)选自O-(C₁-C₆烷基)和-CH₂-O-(C₁-C₆烷基)的基团[本文中表示为化学式(III)的化合物]，或

＝C(苯基)₂，其中至少一个苯环在邻位带有(或包含)分别选自O-(C₁-C₆烷基)和-CH₂-O-(C₁-C₆烷基)的基团[本文中表示为化学式(IV)化合物]，或

＝CH-Ar，其中Ar[本文中表示为化学式(VI)的化合物]选自苯基[本文中表示为化学式VI-A的化合物]、萘基[本文中表示为化学式VI-B的化合物]和蒽基(本文中表示为化学式VI-C的化合物)。优选地，当Ar＝苯基，即钨亚烷基部分是＝CH-C₆H₅时，苯基残基未被取代或可以被取代，但在邻位不带有(或不包含)O-(C₁-C₆烷基)基团。

亚氨基残基优选为苯基亚氨基残基。

优选地，所述苯基亚氨基残基被吸电子基团如卤素或三氟甲基取代，例如苯基残基是2,6-二氯苯基、五氟苯基或邻三氟甲基苯基。