[发明专利]减少加氢甲酰化方法中重尾馏分形成和催化剂损失的方法

权利要求书

1.减少连续加氢甲酰化方法中重尾馏分形成和催化剂损失的方法，其中烯烃或烯烃混合物与一氧化碳和氢在反应器组(1)中在包含至少一种有机双亚磷酸酯配体的铑络合物催化剂存在下反应来产生醛，特征在于所述方法包括以下步骤：

a)将0.01-1.5wt％的环氧化物添加到反应混合物中，

b)在蒸馏单元(2)中从醛、催化剂、配体和早期重尾馏分的混合物中分离获得的醛，

c)如下来分离早期重尾馏分：将包含来自于蒸馏单元(2)的最末级(2b)的下出口(23)的催化剂、配体、早期重尾馏分和剩余醛的混合物的催化剂和配体返回流的一部分进料到具有至少第一剩余醛汽提器级(3a)和至少一个最末早期重尾馏分汽提器级(3b)的短停留时间蒸发器单元(3)，所述蒸发器单元(3)是降膜和/或刮膜类型，将该催化剂和配体返回流的剩余部分进料回到该反应器组(1)，

d)在早期重尾馏分汽提之后，立即将来自于该至少一个最末早期重尾馏分汽提级(3b)的下端(3b1)的该催化剂和配体混合物送入冷却单元(4)。

2.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述环氧化物的添加量是该反应混合物的0.1-1wt％。

3.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述环氧化物的添加量是该反应混合物的0.2-0.5wt％。

4.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述环氧化物是脂环族环氧化物。

5.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述环氧化物选自氧化环己烯、2,3-环氧降冰片烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧十二烷、1,2-氧化环十二烯、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十八烷、1,2-氧化环十二烯、1,2-环氧十二烷、2,3-环氧丁烷和3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯或其组合。

6.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述环氧化物是3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯。

7.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述蒸馏单元(2)具有至少第一级和最末级(分别是2a和2b)，其中全部的级(分别是2a和2b)具有用于醛的上出口(分别是21a和21b)，用于醛、催化剂、配体和早期重尾馏分的混合物的中央入口(分别是25a和25b)，和用于剩余醛、催化剂、配体和早期重尾馏分的混合物的下出口(分别是22和23)。

8.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述步骤c)分离早期重尾馏分通过分析该催化剂和配体返回流中存在重尾馏分的手段来定期地间歇进行。

9.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述步骤c)分离早期重尾馏分连续进行。

10.根据权利要求9所述的方法，特征在于所述连续分离早期重尾馏分通过统计方法指导手段来指导，其中分析该催化剂和配体返回流中存在重尾馏分来调节穿过蒸发器单元(3)的流以及至少该早期重尾馏分汽提器级(3b)中的温度。

11.根据权利要求1所述的方法，特征在于在步骤c)中将该催化剂和配体返回流的1-10％进料到蒸发器单元(3)来分离早期重尾馏分。

12.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述至少一个最末早期重尾馏分汽提级(3b)具有短路径，并且在0.1-3毫巴和130-170℃的温度运行。

13.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述冷却单元(4)具有出口(41)，通过该出口(41)将回收的、通过该方法净化的催化剂和配体混合物进料回到该反应器组(1)中。