[发明专利]一类噻吩-3(2H)-酮类化合物及其合成方法

权利要求书

1.一类噻吩-3(2H)-酮类化合物，其特征在于，其具下式(3)结构：

其中，

R¹为C1-C18的烷基、异丙基或3-甲氧基丙基；

R²、R³独自为甲基、乙基、异丙基或苄基；

R⁴为氟取代的芳基、氯取代的芳基、溴取代的芳基、三氟甲基取代的芳基、氰基取代的芳基、甲氧基取代的芳基、甲酸酯基取代的芳基或噻吩基；

R⁵为C1-C4的烷基、芳基或甲酸酯基；

R⁶为甲氧基、氟、氯、乙酰基或三氟甲基。

2.一种噻吩-3(2H)-酮类化合物的合成方法，其特征在于，包括：将式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺和式(2)所示的N-对甲苯磺酰腙以及钯催化剂、膦配体、无机碱和Lewis酸于有机溶剂中，在70～130℃的温度氮气保护条件下搅拌，发生由卡宾参与的金属催化串联反应，反应时间6～72小时，得到式(3)所示噻吩-3(2H)-酮类化合物；合成过程如反应式(I)所示：

其中，

R¹为C1-C18的烷基、异丙基或3-甲氧基丙基；

R²、R³独自为甲基、乙基、异丙基或苄基；

R⁴为氟取代的芳基、氯取代的芳基、溴取代的芳基、三氟甲基取代的芳基、氰基取代的芳基、甲氧基取代的芳基、甲酸酯基取代的芳基或噻吩基；

R⁵为C1-C4的烷基，芳基或甲酸酯基；

R⁶为甲氧基、氟、氯、乙酰基或三氟甲基；

所述式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺与式(2)所示的N-甲苯磺酰腙的摩尔比为1∶1～5；式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺与钯催化剂的摩尔比为1∶0.03～0.4；式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺与膦配体的摩尔比为1∶0.06～0.8；式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺与无机碱的摩尔比为1∶1-8；式(1)所示的N-烷基-N-芳基硫代酰胺与Lewis酸的摩尔比为1∶0.1～3。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的钯催化剂为Pd(TFA)₂、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(MeCN)₂Cl₂、Pd₂(dba)₃、PdCl₂(PPh₃)₂或PdCl₂。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的膦配体为X-Phos(2-二环己基磷-2，4，6-三异丙基-1，1′-联苯)、Binap(1，1′-联萘-2，2′-双二苯膦)、PCy₃(三环己基膦)、Xantphos(4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽)、DPEphos(双(2-二苯基磷苯基)醚)、Davephos(2-二环己膦基-2′-(N，N-二甲胺)--1，1′-联苯)、^tBuXphos(2-二叔丁膦基-2′，4′，6′-三异丙基-1，1′-联苯)、S-phos(2-二环己基膦-2′，6′-二甲氧基--1，1′-联苯)、RuPhos(2-二环己基磷-2′，6′-二异丙氧基-1，1′-联苯)、DPPP(1，3-双(二苯基膦)丙烷)、DPPB(1，4-双(二苯基膦)丁烷)、tert-BuBrettPhos(2-二叔丁基膦基-3，6-二甲氧基-2′，6′-二甲氧基-1，1’-联苯)、tert-BuDavePhos(2-二叔丁膦基-2′-(N，N-二甲胺)-1，1′-联苯)、C-Phos(2双环己基膦基-2′，6′双(二甲基氨基)-1，1′联苯)、PHCPHOS(2-二苯基膦基-2′，6′双(二甲基氨基)-1，1′联苯)或PhDavePhos(2-二苯基膦基-2′二甲基氨基-1，1′联苯)。