[发明专利]一种含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含多氟烷基的2‑氨基‑1,4‑萘醌类化合物及其制备方法，该方法以2‑氨基‑1,4‑萘醌类化合物、多氟烷基碘、烯烃为底物，加入适量的碱，用40w的蓝光照射，通过在溶剂中搅拌即可得到含多氟烷基的2‑氨基‑1,4‑萘醌类目标化合物。此方法具有操作简单，反应条件温和、产物多样性等优点，并且可以实现克级规模的制备。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体为一种含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物及其制备方法。

背景技术

2-氨基-1,4-萘醌类化合物类化合物是一类重要的有机化工原料，在如有机合成、功能材料、小分子药物、农药等领域展示了广泛的应用前景。而含多氟烷基的化合物则具有独特的生理以及药物活性。因此，含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物将同时具备2-氨基-1,4-萘醌类化合物和含多氟烷基的化合物的特点和优势。目前，仅有一例报道通过银催化1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮(Togni试剂)与烯烃和2-氨基-1,4-萘醌偶联来合成含三氟甲基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物(J.Org.Chem.2019,84,1006)。该方法需要使用昂贵的银盐作催化剂以及Togni试剂作为三氟甲基源，反应温度为75℃。而对于含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物的合成，目前还未见报道。

发明内容

为了克服上述现有技术中的不足，本发明提供了一种以2-氨基-1,4-萘醌类化合物(I)和烯烃(III)为作为反应的起始原料以及多氟烷基碘(II) 为多氟烷基源，在光的辐射作用下通过自由基接力策略可有效地构建含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物(IV)。该方法底物范围非常广阔，可以构建各种各样的目标化合物。此方法涉及的反应条件温和、操作简单，产物多样性、可以实现克级规模的生产。

本发明的目的是这样实现的：

一种含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将结构(I)的2-氨基-1,4-萘醌类化合物、结构(II)的多氟烷基碘以及结构(III)的烯烃分散在溶剂中，加入适量的碱，用40w的蓝光照射，通过搅拌即可得到具有结构(IV)的含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类化合物：

III的具体结构为：

所述的溶剂为1,2-二氯乙烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、甲苯或者二氯甲烷。

所述的碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳 -7-烯或者磷酸钾。

有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本发明第一次实现了无过渡金属以及外加光催化剂条件下烯烃的多氟烷基-烯基化反应。在光辐射下，结构(I)的2-氨基-1,4-萘醌类化合物可被激发，然后通过单电子转移过程实现对多氟烷基碘的活化，产生多氟烷基自由基，再进一步与烯烃和2-氨基-1,4-萘醌类自由基正离子偶联，最后在碱的作用下通过脱质子可得到最终的含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类目标化合物。此方法涉及的反应条件温和、操作简单，产物多样性、可以实现克级规模的生产。

附图说明

图1、2和3分别为根据本发明实施例1制备的含多氟烷基的2-氨基-1,4- 萘醌类目标化合物4a的核磁共振氢谱、氟谱和碳谱；

图4、5和6分别为根据本发明实施例2制备的含多氟烷基的2-氨基-1,4- 萘醌类目标化合物4b的核磁共振氢谱、氟谱和碳谱；

图7、8和9分别为根据本发明实施例3制备的含多氟烷基的2-氨基-1,4- 萘醌类目标化合物4c的核磁共振氢谱、氟谱和碳谱；

图10、11和12分别为根据本发明实施例4制备的含多氟烷基的2-氨基-1,4-萘醌类目标化合物4d的核磁共振氢谱、氟谱和碳谱。