[发明专利]氢氧化铜及其制备方法、应用和杀菌剂

说明书

本发明涉及一种氢氧化铜的制备方法，包括以下步骤：a、提供最大粒径小于45μm的王铜粉体；b、将所述王铜粉体和水混合制浆；及c、向上述浆液中加入氨水反应，反应体系的pH为10～12，反应温度为20℃～60℃，反应时间为1h～2h，固液分离，固相真空干燥得到所述氢氧化铜。本发明还涉及一种由所述制备方法得到的氢氧化铜。本发明进一步涉及所述氢氧化铜的应用和一种杀菌剂。

技术领域

本发明涉及无机铜基杀菌剂技术领域，特别是涉及一种氢氧化铜及其制备方法、应用和杀菌剂。

背景技术

氢氧化铜具有多种商业上重要的用途，是重要的催化剂、颜料、化工原料和农药原料。在农业生产中，氢氧化铜是一种优异的无机铜基杀菌剂，是波尔多液的主要成分。

现有技术中关于氢氧化铜的制备方法有碱式盐碱转法、纯铜氧化法、酸性蚀刻废液电解法和碱性蚀刻废液沉淀法。

碱式盐碱转法，例如，专利CN101195497B-氢氧化铜或氧化铜的制备方法，利用线路板生产中产生的硝酸铜、硫酸铜或氯化铜的可溶性含铜为1～30％的溶液与含铜为1～30％碱性氯化铜氨离子或1～45％的氢氧化钠溶液在水相中反应，制得碱式硝酸铜、碱式硫酸铜或碱式氯化铜产品，再与氢氧化钠进行反应，制得氢氧化铜；在湿的氢氧化铜中加入甘油作为稳定剂，经干燥后制成氢氧化铜。专利CN101792172A-氢氧化铜和氧化铜纳米材料的制备方法及应用，以绿盐铜矿Cu₇Cl₄(OH)₁₀·H₂O作为前驱物，分散于蒸馏水中，形成悬浊液，然后在搅拌下将NaOH溶液滴加到上述悬浊液中，让前驱物完全反应生成氢氧化铜Cu(OH)₂沉淀和四羟基合铜Cu(OH)₄^2-配阴离子溶液的混合物；然后放入超声清洗器中进行超声，生成氢氧化铜Cu(OH)₂和/或氧化铜CuO的纳米材料。专利CN110002488A-一种氢氧化铜纳米带取向薄膜的制备方法，将三水硝酸亚铜和聚乙二醇混合均匀溶解，再加入氢氧化钠形成蓝色悬浮液；再用蒸馏水和无水乙醇多次洗涤，去除杂质，并溶解在高纯度乙醇溶液中，得到氢氧化铜前驱体溶液；将前驱体溶液注射到水溶液中，形成取向薄膜，然后转移到基片上，并在真空干燥箱中烘干，即可得到沉积在基片上的氢氧化铜取向薄膜。利用碱式盐碱转法制备氢氧化铜，碱式盐直接与氢氧化钠反应，会因碱性过强没有缓冲而易生成黑色的氧化铜。

纯铜氧化法，例如专利CN107879371A-一种在铜基材料表面原位生长针状氢氧化铜的方法，将铜基材料置于氢氧化钠和过硫酸铵的混合溶液中反应，然后根据需要重复置于或不置于浓度逐渐递减的氢氧化钠和过硫酸铵的混合溶液中反应，最后置于浓度进一步减小的氢氧化钠和过硫酸铵的混合溶液中或水中反应制备，得到针状氢氧化铜。专利CN108754524B-一种利用电解法连续制备氢氧化铜的方法，采用氢氧化钠或碳酸钠调节硫酸钠水溶液或硫酸钾水溶液的pH值为9～10，加入氢氧化铜捕收剂并混合均匀得到电解液；以铜电极为电解池的阳极和阴极，将电解液加入到电解池中，在温度为20～30℃条件下，通入电压为1.5～2.0V的直流电进行电解得到氢气和氢氧化铜/氢氧化铜捕收剂泡沫，采用电解池的刮板将氢氧化铜/氢氧化铜捕收剂泡沫刮取收集；在搅拌条件下，在氢氧化铜/氢氧化铜捕收剂泡沫中加入温度为60～100℃的水进行洗涤，采用温度为60～100℃的水重复洗涤2～3次，过滤，真空干燥即得氢氧化铜。但是利用纯铜生产氢氧化铜的成本太高。

酸性蚀刻废液电解法，例如专利CN110342565A-一种酸性蚀刻液的氢氧化铜及其制备方法，将膜电解处理酸性蚀刻液后得到膜电解阳极蚀刻废液加入反应器中，再加入硅藻土，随后在采用鼓气和磁力搅拌的状态下，通过滴定管缓慢往反应器加入氢氧化钠溶液，并且制备过程中向混合液持续通入空气，反应结束后将生成的硅藻土基纳米氢氧化铜浆料经无水乙醇洗涤后用稳定剂再次洗涤，最后将洗涤后的纳米氢氧化铜浆料进行抽滤处理，在30度下真空干燥后，制备得到硅藻土纳米基氢氧化铜。该方法电解的能耗高，且酸性条件下产生的氯气容易对操作人员造成人身的伤害及污染环境。