[发明专利]一种吡喃糖环的开环方法及其产品和应用

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，公开了一种吡喃糖环的开环方法及其得到的开环衍生物，所述开环方法包括以下步骤：S1.以式Ⅰ所示的甲基‑α‑D‑吡喃葡萄糖苷为原料得到化合物Ⅱ；式中，R为Cl、Br、I或羟基；S2.所述化合物Ⅱ经开环反应，得到化合物Ⅲ；式中，Rsubgt;1/subgt;为Cl、Br、I或乙酰氧基，Rsubgt;2/subgt;为乙酰氧基、三氯乙酰氧基、丙酰氧基或苯甲酰氧基，Rsubgt;3/subgt;为乙酰氧基、三氯乙酰氧基、丙酰氧基或苯甲酰氧基；本发明还公开了该开环方法或开环衍生物，在制备烯糖类化合物、肿瘤诊断试剂或肿瘤靶向药物上的应用；该开环方法通过将吡喃葡萄糖苷的2,3位磺酸酯化，形成了一种扭曲式的环状结构，极大地增强了吡喃环内张力，达到了反应条件温和、产率高并且对环境友好的效果。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体是一种吡喃糖环的开环方法及其产品和应用。

背景技术

糖类化合物广泛存在于自然界，是维持人体健康的营养元素之一，在生物体内有着许多种不同的作用。烯糖是指含有不饱和碳碳双键的糖。由于双键的存在，烯糖可以作为优良的合成子发生加成、氧化等反应，广泛的应用于各类糖苷、寡糖和生物大分子等的合成中。最经典的反应有Ferrier重排，它是合成各类糖苷的经典方法。此外，烯糖2位可以被不同基团取代，从而被进一步官能化。因此，烯糖在天然产物的全合成方面有着重要应用。

其中，具有吡喃糖骨架的含氧吡喃糖环是重要的碳水化合物衍生物，这些含氧吡喃糖环可作为天然糖类衍生物合成的优良底物。然而，目前打开含氧吡喃糖环的方法主要是将其和硫醇和硫酚反应，或使用路易斯酸对其进行催化。然而，上述方法均存在部分缺点：一方面，会产生大量带有刺激性气味的气体，对环境极不友好；另一方面，反应条件较为苛刻。

因此，我们亟需一种反应条件温和、产率高并且对环境友好的针对含氧吡喃糖环的开环方法。

发明内容

本发明的目的之一在于克服现有技术的不足，提供一种吡喃糖环的开环方法，以至少达到反应条件温和、产率高并且对环境友好的效果。

上述目的是通过以下技术方案来实现的：一种吡喃糖环的开环方法，包括以下步骤：

S1.

以式Ⅰ所示的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷为原料得到化合物Ⅱ；式中，R选自Cl、Br、I和羟基中的一种；

S2.

所述化合物Ⅱ经开环反应，得到化合物Ⅲ；R₁选自Cl、Br、I和乙酰氧基中的一种，R₂选自乙酰氧基、三氯乙酰氧基、丙酰氧基和苯甲酰氧基中的一种，R₃选自乙酰氧基、三氯乙酰氧基、丙酰氧基和苯甲酰氧基中的一种。

在某些实施方案中，R为Cl、Br或I，步骤S1具体包括：

1)将二氯甲烷与磺酰氯混合，得到混合溶液Ⅰ；

2)取所述二氯甲烷与吡啶混合，滴加所述混合溶液Ⅰ，最后加入所述甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷，在15～25℃下反应20～30h，得到化合物Ⅱ。

在某些实施方案中，步骤1)中，所述二氯甲烷和磺酰氯的体积比为10～15:1。

在某些实施方案中，步骤2)中，所述吡啶、甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和混合溶液Ⅰ中的磺酰氯的摩尔比为4～7:1:1.5～2.5。

在某些实施方案中，R为羟基，步骤S1具体包括：

1)

取所述甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷、N,N-二甲基甲酰胺、2,2-二甲氧基丙烷与催化剂混合，在35～45℃下反应15～25h，得到化合物Ⅳ；

2)取乙酸乙酯与磺酰氯混合，得到混合溶液Ⅱ；