[发明专利]一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法有效
申请号: | 202011537405.0 | 申请日: | 2020-12-23 |
公开(公告)号: | CN112457339B | 公开(公告)日: | 2022-10-14 |
发明(设计)人: | 姚子健;包涵 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02;B01J31/22;C07D487/04 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吡咯 喹喔啉 衍生物 合成 方法 | ||
1.一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,该方法为:将亚铜配合物、2-溴苯胺、吡咯甲醛类化合物与碱溶于有机溶剂中,进行反应,经分离纯化后得到吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物;所述的有机溶剂包括甲苯,所述的碱包括Na2CO3或K2CO3;
所述的亚铜配合物的结构式如下所示:
其中,“·”为硼氢键;
所述的吡咯甲醛类化合物选自以下结构式中的化合物:
所述的吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物选自以下结构式中的化合物:
2.根据权利要求1所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,所述的亚铜配合物、2-溴苯胺、吡咯甲醛类化合物与碱的摩尔比为(0.01-0.03):1.0:1.0:1.5。
3.根据权利要求1所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,所述反应的温度为50-65℃,时间为6-8h。
4.根据权利要求1所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,所述的亚铜配合物采用以下方法制得:将n-BuLi与间位碳硼烷反应,然后加入3-氯甲基吡啶继续反应,再将CuI加入反应体系接着反应,反应结束后分离得到含间位碳硼烷配体的亚铜配合物。
5.根据权利要求4所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,所述的n-BuLi、间位碳硼烷、3-氯甲基吡啶和CuI的摩尔比为(2.1-2.5):1:2:1。
6.根据权利要求4所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,该方法具体包括以下步骤:
(1)在-80~-75℃下,将n-BuLi溶液滴加到间位碳硼烷溶液中搅拌;
(2)升温至室温,再反应;
(3)加入3-氯甲基吡啶,继续反应;
(4)将CuI加入反应体系接着反应,反应结束后,静置过滤,减压抽干溶剂后得到粗产物,之后将粗产物进行柱层析分离,得到含间位碳硼烷配体的亚铜配合物。
7.根据权利要求6所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的n-BuLi溶液为n-BuLi的正己烷溶液,所述的间位碳硼烷溶液为间位碳硼烷的四氢呋喃溶液;所述的搅拌的时间为25-35min;步骤(2)中所述的再反应的时间为30-60min。
8.根据权利要求6所述的一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述的继续反应的时间为3-5h;步骤(4)中所述的接着反应的时间为2-5h,所述的柱层析分离,采用体积比为(6-10):1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂。
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