[发明专利]二氯嘧啶的制备方法

说明书

本发明涉及农药领域，公开了一种二氯嘧啶的制备方法。该方法包括：1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化试剂进行氯化反应；2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶，其中，所述催化剂为有机磷与氯化亚砜或有机碱的组合，所述氯化试剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种。通过本发明的方法，其操作简单并且制备的产品纯度高、收率好，可用于大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及农药领域，具体涉及一种二氯嘧啶的制备方法。

背景技术

嘧啶化合物是一类含氮的有机杂环化合物，因为它们特殊的结构，具体特定的性质，是许多医药、农药的重要中间体，尤其是合成农药中常用的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，嘧菌酯是一种广谱杀菌剂，具有内吸性和传导性好、渗透性强、持效期长等特点，对几乎所有病害都具有保护和铲除作用，使用方式多样，不但可用于茎叶喷雾，也可用于种子处理和土壤处理。因此，寻找绿色环保，成本低廉，操作简便的4，6-二氯嘧啶的制备方法，对4，6-二氯嘧啶的的工业化生产具有重要的意义。

目前对于对4,6-二氯嘧啶的制备方法，主要存在三氯氧磷法和光气法，三氯氧磷法以4,6-二羟基嘧啶为原料，以POCl₃为氯化试剂，在三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶等有机碱条件下合成4,6-二氯嘧啶。但该方法会产生大量含磷或含氮废水，催化剂以及三废处理麻烦，对环境不友好。

光气法以4,6-二羟基嘧啶为原料，在催化剂(如三烷基胺、N,N-二烷基芳胺或碱性的含氮杂环化合物)存在条件下，以光气、双光气或三光气为氯化试剂反应得到4,6-二氯嘧啶。但是该方法催化剂用量大，反应时间长，后处理复杂，工业化生产较困难。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的废水处理麻烦、催化剂用量大、回收困难和成本高等问题，提供一种二氯嘧啶的制备方法，该方法操作简单、收率高、三废量少。

为了实现上述目的，本发明提供一种二氯嘧啶的制备方法，该方法包括以下步骤，

1)在催化剂存在下，在溶剂中使二羟基嘧啶与氯化试剂进行氯化反应；

2)从步骤1)得到的反应产物中分离得到二氯嘧啶，

其中，所述催化剂为有机磷与氯化亚砜或有机碱的组合，且所述有机膦选自下述式(1)所示化合物和式(2)所示结构的化合物中的一种或多种，

式(1)和式(2)中，R₁、R₂和R₃各自独立地选自碳原子数1-4的烷基、碳原子数6-10的芳香基、碳原子数1-4的烷氧基和碳原子数6-10的芳氧基中的一种或多种；

所述氯化试剂为光气、双光气和三光气中的一种或多种。

优选地，所述溶剂为卤代烷烃类溶剂、卤代芳烃类溶剂和芳烃类溶剂中的一种或多种；更优选地，所述溶剂为1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯和硝基苯中的一种或多种。

优选地，步骤1)中，以所述二羟基嘧啶的重量为基准，所述溶剂的用量为3-15重量当量。

优选地，所述二羟基嘧啶为4,6-二羟基嘧啶。

优选地，R₁、R₂和R₃各自独立地选自碳原子数1-4的烷基、苯基、碳原子数1-4的烷氧基和苯氧基中的一种或多种。

优选地，所述有机磷为三苯基氧磷和/或三苯基磷。

优选地，所述有机碱为三乙胺和/或4-二甲氨基吡啶。

优选地，所述二羟基嘧啶与所述有机膦和所述氯化亚砜或有机碱的摩尔比为1：0.01-0.5：0.05-5。