[发明专利]一种液晶光学薄膜制作方法

权利要求书

1.一种液晶光学薄膜制作方法，包括：3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷的合成、4,4' -二氨基二苯哌嗪的合成、4,4' -二氨基苯甲酰哌嗪的合成、样品1的制备、样品2的制备、样品3的制备、样品4的制备、薄膜的制备；其特征在于：所述3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷的合成：在500ml的三颈烧瓶上分别装置温度计、冷凝管和搅拌器，再加入0.5mol盐酸，100ml水，0.5mol邻甲苯胺一起搅拌冷却至15℃，然后向混合液中滴加0.25mol40%甲醛溶液，滴加过程要充分搅拌，并注意反应温度，在100℃反应4小时，反应产物用饱和碳酸钠溶液中和、碱化后，进行水蒸气蒸馏，将沉淀物加稍过量的盐酸重新溶解，用稀氨水分步沉淀，将最先沉淀的树脂状物滤去，向溶液中加入过量氨水，得黄色沉淀；

过滤、重结晶得产品；所述4,4'-二氨基二苯哌嗪的合成：在干燥的500ml三颈烧瓶中，装入N-甲基吡咯烷酮80ml，通入氮气，加热至80℃，然后加入无水哌嗪17.2克(0.2mol)，加热搅拌使之全部溶解，再加入氢化钙4.2克(0.1mol)，继续加热搅拌半小时，然后加入对硝基氯苯63克(0.4mol)，120℃在氮气流下加热搅拌回流2小时，然后停止加热搅拌，冷却后将烧瓶内物投入200ml水中，再加入无水碳酸钠中和至PH值为7，将生成的红色沉淀过滤水洗，再加入无水乙醇100ml，于80℃下加热回流20分钟，过滤后用少量热乙醇洗然后真空干燥，得4,4'-二硝基二苯哌嗪40.5克，将自制的4,4'-二硝基二苯哌嗪20.7克(0.063mol)，氯化亚锡水合物125克(0.44mol)，浓盐酸125ml及无水乙醇120ml，装入500ml三颈烧瓶中，待初期自然发热结束后，再回流加热2小时，冷却至室温后，将析出的二胺二盐酸盐滤出，用乙醇洗，然后使之溶解在300ml水中，加入碳酸钠水溶液中和至PH值为8，将生成的沉淀滤出水洗，用DMTA重结晶后，得黄色4,4'-二氨基二苯哌嗪；所述4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪的合成：在干燥的500ml三颈烧瓶中，装入N-甲基吡咯烷酮80ml，然后加入无水哌嗪17.2克(0.2mol)，搅拌使之全部溶解，继续搅拌半小时，然后加入对硝基苯甲酰氯74.2克(0.4mol)，在氮气流下搅拌回流2小时，然后停止搅拌，冷却后将烧瓶内物投入200ml水中，再加入无水碳酸钠中和至PH值为7，将生成的黄色沉淀过滤水洗，再加入无水乙醇100ml，于80℃下加热回流20分钟，过滤后用少量热乙醇洗然后真空干燥，得4,4'-二硝基苯甲酰哌嗪，将自制的4,4'-二硝基苯甲酰哌嗪24克(0.063mol)，氯化亚锡水合物125克（0.44mol），浓盐酸125ml及无水乙醇120ml，装入500ml三颈烧瓶中，待初期自然发热结束后，再回流加热2小时，冷却至室温后，将析出的胺盐滤出，用乙醇洗，然后使之溶解在300ml水中，加入碳酸钠水溶液中和至PH值为8，将生成的沉淀滤出水洗，用N,N-二甲基乙酰胺重结晶后，得淡黄色4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪；所述样品1的制备：将具有侧链的柔顺性二胺单体3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷3.19mM加入到7.5gN,N-二甲基甲酰胺中，待完全溶解后，在强烈搅拌下加入等摩尔量3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐室温下继续搅拌，持续反应3h后，再加入0.6g三乙胺和6.5g乙酸酐，室温下继续搅拌4h后，再加入50ml乙醇使固体析出，继续保持搅拌状态，过滤，并用乙醇洗涤数次，烘干得白色粉末状聚酰亚胺，得样品1；所述样品2的制备：将3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和另一种二酐3,3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐在同样条件下聚合制得另一种聚酰亚胺，为样品2；所述样品3的制备：将具有侧链的柔顺性二胺单体3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和4,4'-二氨基二苯哌嗪(占5%)共3.19mM加入到7.5gN,N-二甲基甲酰胺中，待完全溶解后，在强烈搅拌下再加入等摩尔量3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐室温下继续搅拌，持续反应3h后，再加入0.6g三乙胺和6.5g乙酸酐，

室温下继续搅拌4h后，再加入50ml乙醇使固体析出，过滤，并用乙醇洗涤数次，烘干得白色粉末状聚酰亚胺，得样品3；所述样品4的制备：将3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷和4,4'-二氨基苯甲酰哌嗪(占5%)共3.19mM与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐在同样条件下聚合制得另一种聚酰亚胺，为样品4；所述薄膜的制备：将样品1、2、3、4分别溶于N,N-二甲基甲酰胺，将溶液倒入干燥的小试管内，浓度调整为15%-20%，然后将溶液倾倒于平板玻璃上，用玻璃棒将粘性溶液平铺在玻璃板上，分别于常压下和真空中进行干燥，得到聚酰亚胺薄膜。