[发明专利]一种连续催化加氢脱氯制备4-三氟甲基苯胺的方法

说明书

本发明提供了一种连续催化加氢脱氯制备4‑三氟甲基苯胺的方法，其包括以下步骤：在三段连续流反应器中，在氢气、缚酸剂、催化剂和溶剂存在下，将化合物A进行如下所示的脱氯反应，得4‑三氟甲基苯胺即可；R¹为氯或氢，R²为氯或氢，R¹和R²不同时为氢；所述的三段连续流反应器包括依次连接的第一、第二和第三段反应器，其中，第一段反应器为绝热式反应器，第二段反应器为列管式反应器，第三段反应器为绝热式反应器；所述的催化剂中钯含量为1％～3％；第二段反应器中的温度为40℃～100℃。本发明的制备方法反应效率高，制得的产物收率高、选择性高、纯度高、反应过程操作简便、安全可控、能耗和成本低。

技术领域

本发明属于催化加氢技术领域，具体涉及一种连续催化加氢脱氯制备4-三氟甲基苯胺的方法。

背景技术

4-三氟甲基苯胺是一种高附加值的精细化工中间体，是合成含氟类杀虫剂的关键中间体之一。4-三氟甲基苯胺经过氯化反应制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是生产杀虫剂氟虫腈的重要过程，由于氯化反应对副产物2,5-二氯-4-三氟甲基苯胺有一定的选择性，而2,5-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种低附加值的副产物，暂无规模化应用的价值，因此伴随着2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的生产，副产物2,5-二氯-4-三氟甲基苯胺逐渐累积成为固废。采用催化加氢脱氯的方式将2,5-二氯-4-三氟甲基苯胺转化为4-三氟甲基苯胺既能够处理固废，又可以产生有用的4-三氟甲基苯胺，实现了资源的循环使用，变废为宝。该反应为脱氯反应，同时具有一定的选择性，不能有脱氟，该反应目前没有文献资料报道，但是对脱氯或选择性脱氯的催化剂的研究较为广泛。

中国专利201410246756.4和201410244652.X提供了催化加氢降解六氯苯的催化剂和方法，该方法的关键在于催化剂的活性和稳定性，通过加氢脱氯的方式将六氯苯降解为苯和氯化氢，该催化剂活性较高，直接将六氯苯上的氯完全脱除了，实际上，如果对催化剂和催化反应工艺进行改进和优化，控制脱氯反应的速率和数量，有可能获得高附加值的中间体，如氯苯、二氯苯或多氯苯等化合物。在此基础上，中国专利201811221299.8公开了一种催化蒸馏降解六氯苯生成氯苯和二氯苯的方法，该方法采用固定床催化蒸馏塔，以分段催化加氢的方式将六氯苯上的氯进行逐步脱除，六氯苯和氢气从固定床催化蒸馏塔底部进入，经过催化剂床层发生脱氯反应，由于生成的产物沸点是逐渐降低的，所以产物向上移动，从塔顶出，控制催化剂和催化反应条件可以控制塔顶产物的组成，较优条件下获得二氯苯混合物或氯苯的纯度达99％以上。中国专利201810765393.3公开了一种催化剂及使用该催化剂进行选择性加氢去除多氯乙酸的方法，该方法采用钯铂双金属炭载催化剂，添加助剂Sn和Mn调变催化剂性能，采用滴流床技术完成了多氯乙酸高选择性脱氯制备一氯乙酸的反应，优化了催化反应工艺和条件，变废为宝，提高一氯乙酸的收率和纯度。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服现有的选择性脱氯的方法反应效率低、杂质含量高、反应收率低、选择性低、操作复杂、安全风险高等缺陷，而提供了一种连续催化加氢脱氯制备4-三氟甲基苯胺的方法。本发明的制备方法反应效率高，制得的产物收率高、选择性高、纯度高、反应过程操作简便、安全可控、能耗和成本低。

本发明通过以下技术方案来解决上述技术问题。

本发明提供了一种4-三氟甲基苯胺的制备方法，其包括以下步骤：在三段连续流反应器中，在氢气、缚酸剂、催化剂和溶剂存在下，将化合物A进行如下所示的脱氯反应，得4-三氟甲基苯胺即可；

R¹为氯或氢，R²为氯或氢，R¹和R²不同时为氢；

所述的三段连续流反应器包括依次连接的第一、第二和第三段反应器，其中，第一段反应器为绝热式反应器，第二段反应器为列管式反应器，第三段反应器为绝热式反应器；