[发明专利]一种氨基甲酸酯的绿色合成方法有效
申请号: | 202011434486.1 | 申请日: | 2020-12-10 |
公开(公告)号: | CN112481319B | 公开(公告)日: | 2022-06-28 |
发明(设计)人: | 徐超;姜龙;咸漠 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C12P13/00 | 分类号: | C12P13/00;C12N11/082;C12N11/14;C12N11/10;C12N11/02;C07C269/08;C07C271/06 |
代理公司: | 哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司 23211 | 代理人: | 裴闪闪 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氨基甲酸酯 绿色 合成 方法 | ||
1.一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,该合成方法按以下步骤进行:
步骤1、室温搅拌状态下,向反应容器中加入碳酸二酯类化合物、反应溶剂、催化剂和氨基供体,于45℃下反应12h;所述氨基供体为氨水溶液,所述氨基供体与碳酸二酯类化合物的物质的量的比为(1~5):1;所述催化剂为生物酶催化剂或固定化酶催化剂,所述生物酶催化剂为源自褶皱假丝酵母 Type VII 脂肪酶,酶活力单位≥700 unit/mg,所述固定化酶催化剂为固定于固相多孔材料的生物酶催化剂,所述氨水溶液的质量分数为10%~28%;
步骤2、反应液冷却后过滤回收催化剂,向所得滤液加入有机溶剂A,随后加入pH调节剂,调节pH至中性,浓缩,然后向浓缩后滤液中加入有机溶剂B,过滤浓缩,得到氨基甲酸酯,所述有机溶剂A为无水乙醇,所述有机溶剂B为乙酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,步骤1中所述碳酸二酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二苄酯中的一种,步骤1中所述反应溶剂为甲苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙腈、叔丁醇、离子液体、超临界二氧化碳中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,步骤1中所述碳酸二酯类化合物的质量与反应溶剂的体积的比为1g:(5~20)mL。
4.根据权利要求1所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,所述固定方法具体为:将多孔材料和缓冲液于室温下搅拌混合,然后加入交联剂,于30~35℃下振荡活化0.5h~2 h,加入生物酶催化剂,于35~40℃下振荡反应6h~12h,抽滤,水洗,20~35℃下真空干燥,得到固定化酶催化剂,所得固定化酶催化剂于4℃低温保存。
5.根据权利要求4所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,所述多孔材料为聚苯乙烯骨架多孔材料、氧化硅骨架多孔材料、壳聚糖复合水凝胶材料或金属有机骨架材料,所述缓冲液为磷酸盐缓冲液、三(羟甲基)氨基甲烷-盐酸缓冲液、碳酸钠缓冲液中的一种;所述缓冲液pH值为7.0~14,所述交联剂为戊二醛、二乙烯基砜、(3-氨丙基)三甲氧基硅烷、(3-巯丙基)三甲氧基硅烷或N-(3-二甲氨基丙基)-N-乙基碳二亚胺盐酸盐,所述多孔材料与生物酶催化剂的质量比为(1~20):1,所述多孔材料的质量与缓冲液的体积的比为1g:(10~100)mL,所述交联剂与生物酶催化剂的质量比为(5~20):1。
6.根据权利要求1所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,步骤2中所述有机溶剂A与滤液的体积比为(1~3):1,步骤2中所述pH调节剂为稀盐酸、稀硫酸或冰乙酸。
7.根据权利要求1所述的一种氨基甲酸酯的绿色合成方法,其特征在于,步骤2中所述有机溶剂B与浓缩后滤液的体积比为(0.25~1):1。
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