[发明专利]一种由对氨基苯酚制备对苯二酚的方法

说明书

本申请公开了一种由对氨基苯酚制备对苯二酚的方法，将含有对氨基苯酚和亚硝基化合物的混合物，在重氮化酸存在的条件下进行重氮化反应，再经固体酸催化剂催化发生水解反应，得到对苯二酚。本发明采用环境友好型固体酸代替液体酸作催化剂催化重氮盐水解，避免了强酸所致的腐蚀性问题，且催化剂可循环使用，是一种高效制备对苯二酚的绿色合成方法，安全经济。

技术领域

本申请涉及一种由对氨基苯酚制备对苯二酚的方法，属于有机合成领域。

背景技术

对苯二酚，是一种高附加值化工原料，广泛用于制造显影剂、单体阻聚剂、橡胶防老剂、涂料稳定剂、食品抗氧剂、石油抗凝剂、合成氨脱硫助溶剂，还可作为中间体用于合成对羟基苯甲醚、1,4-二氨基染色体、醌茜、偶氮染料和蒽醌染料等。目前，已报道的对苯二酚制备方法主要有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚丙酮法、苯酚直接氧化法以及对氨基苯酚重氮化水解法。其中，以对氨基苯酚重氮化水解合成对苯二酚的途径最为引人关注，这是因为该合成方法具有环境污染少，转化率及产品收率高，生产成本较低和产品易提纯等优点。重氮盐水解通常采用液体酸作催化剂，存在对设备腐蚀严重、产生大量废液废渣和催化剂难以回收利用等诸多问题。

发明内容

本发明的目的是针对现有对氨基苯酚重氮化水解制备对苯二酚技术的不足，提供一种采用环境友好型固体酸代替液体酸作催化剂催化重氮盐水解，解决了设备腐蚀和回收利用等问题，提供了一种高效制备对苯二酚的绿色合成方法。

一种由对氨基苯酚制备对苯二酚的方法，将含有对氨基苯酚和亚硝基化合物的混合物，在重氮化酸存在的条件下进行重氮化反应，再经固体酸催化剂催化发生水解反应，得到对苯二酚。

可选地，所述固体酸催化剂选自强酸性阳离子交换树脂、氢型分子筛、Keggin型杂多酸、固体超强酸中的至少一种。

可选地，所述强酸性阳离子交换树脂选自Amberlyst-15、Amberlyst-35、Nafion-H中的至少一种。

可选地，所述氢型沸石分子筛选自H-ZSM-5、H-Beta、H-Y中的至少一种。

可选地，所述Keggin型杂多酸选自磷钨杂多酸、硅钨杂多酸中的至少一种。

可选地，所述固体超强酸选自硫酸化氧化锆、硫酸化氧化铝中的至少一种。

可选地，所述固体酸催化剂与对氨基苯酚的质量比为0.05:1～0.5:1。

可选地，所述固体酸催化剂与对氨基苯酚的质量比独立地选自0.05:1、0.08:1、0.1:1、0.15:1、0.2:1、0.25:1、0.3:1、0.35:1、0.4:1、0.45:1、0.5:1中的任意值或任意两者之间的范围值。

可选地，所述亚硝基化合物选自亚硝酸盐、亚硝酸酯中的至少一种。

可选地，所述亚硝基化合物选自亚硝酸钠、亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯中的至少一种。

可选地，所述亚硝基化合物与对氨基苯酚的摩尔比为1:1～1.5:1。

可选地，所述亚硝基化合物与对氨基苯酚的摩尔比为1:1～1.2:1。

可选地，所述亚硝基化合物与对氨基苯酚的摩尔比独立地选自1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1中的任意值或任意两者之间的范围值。

可选地，所述重氮化酸选自硫酸、盐酸或三氟甲磺酸中的至少一种。

可选地，所述的重氮化酸与对氨基苯酚的摩尔比为0.4:1～1:1。

可选地，所述的重氮化酸与对氨基苯酚的摩尔比独立地选自0.4:1、0.45:1、0.50:1、0.52:1、0.55:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1中的任意值或任意两者之间的范围值。