[发明专利]一种检测甲壳中酚类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种检测甲壳中酚类化合物的方法，属于水产品污染检测技术领域。本发明通过采用了改良的QuEChERS方法提取、富集、净化甲壳类中多种酚类化合物，并结合气相色谱串联质谱法，定性定量测定甲壳类中酚类化合物，建立了一种高效且能同时检测18种酚类化合物的检测方法。开发一种不需要衍生，且能同时、准确的检测甲壳类中多种不同种类酚类化合物，尤其是烷基酚、溴酚类化合物的方法；采用本发明方法能同时检测18种酚类化合物，平均加标回收率为85.9％–109.1％，相对标准偏差为2.6％–12.4％，检出限为0.001–0.014mg/kg。

技术领域

本发明涉及一种检测甲壳中酚类化合物的方法，属于水产品污染检测技术领域。

背景技术

欧洲“氟虫腈”事件将食品危害物沿食物链传播引入大众视野，有毒有害物质污染贯穿产品养殖、生产、加工、销售流通等各个环节。其中，酚类污染物作为芳香族类化合物中的一种，以其毒性大、用途广、污染较为严重，可长期残留于水和土壤环境中引起广泛关注，其中有相当比例是对生态环境和人体健康具有潜在危害性的高风险物质。特别是许多酚类污染物与“塑化剂”一样同属于环境内分泌干扰物，使食品存在重大质量安全隐患。目前，美国EPA已将11种酚类污染物列入129种环境优先控制污染物之中，我国国家环保部门也将6种酚类污染物录入68种优先控制污染物黑名单之中。

酚类污染物化学性质相对稳定，能够在水、土壤等环境中相对持久地存在，而且可通过食物链累积，较难降解，环境中的酚类污染物主要包括溴酚类、硝基酚类和烷基酚类，主要来源于有机磷农药的降解及化工、炼油、炼焦、煤气、纸浆和塑胶等工业废水和生活污水的排放。进入水生生物生长环境的酚类污染物可以长期稳定存在，通过食物链作用可在水生生物体内富集，进而进入人体，对人体的健康构成严重威胁。

目前国内外关于酚类污染物的研究多集中于地表水水质、土壤及沉积物，很少有关于动物源性食品中酚类污染物的研究。而且针对动物源性食品中酚类污染物研究的种类较为单一，主要集中在五氯酚、对硝基苯酚、烷基酚等酚类污染物，无法满足水产品中多种酚类污染物检测的需要。而且当前酚类化合物的检测方法大都要衍生，但衍生操作较复杂，反应条件苛刻，反应的副产物和过量的衍生化试剂可能会干扰目标化合物的分离与检测等。与此同时，衍生还限制了GC-MS/MS联用技术同时测定几种酚类化合物。因此，开发一种可靠、快速、简便的同时分析甲壳类中多种酚类化合物的方法是十分必要的。

发明内容

为了解决上述问题，本发明旨在获得一种无需衍生化的高灵敏度分析方法，通过采用改良的QuEChERS方法提取、富集、净化甲壳类中多种酚类化合物，并结合气相色谱串联质谱法，定性定量测定甲壳类中酚类化合物，建立了一种高效且能同时检测18种酚类化合物的检测方法。开发一种不需要衍生，且能同时、准确的检测甲壳类中多种不同种类酚类化合物，尤其是烷基酚、溴酚类化合物的方法；与传统方法相比，该方法易操作耗时少，简化了样品预处理、灵敏度高、稳定性好；可满足4大类18种酚类化合物的同时检测，提高了酚类化合物的分析率。

本发明选择河虾为空白样品，采用改良的QuEChERS方法提取、富集、净化虾中酚类化合物，同时对色谱条件、质谱条件、提取溶剂、净化剂种类、净化剂的用量等前处理条件进行优化，从而确定出最优的前处理方法，最后利用气相色谱串联质谱法对不同种类的酚类化合物同时进行定量检测。

本发明的第一个目的是提供一种从甲壳类样中提取酚类化合物的预处理方法，所述方法是：先将甲壳类去头、壳，然后通过搅拌机粉碎，再采用改良的QuEChERS方法对酚类化合物进行提取、富集和净化；所述改良的QuEChERS方法条件为：提取剂选自丙酮、正己烷、乙腈和乙酸乙酯中的一种或多种，氯化钠为沉淀剂，无水硫酸镁为除水剂，净化剂为中性氧化铝A-N；所述酚类化合物包括烷基酚类化合物、溴酚类化合物和硝基酚类化合物中的一种或多种。

在本发明一种实施方式中，所述预处理方法包括：先将甲壳类去头、壳，然后通过搅拌机粉碎，再采用提取剂进行快速提取，氯化钠和无水硫酸镁盐析后，经A-N净化，离心即可。