[发明专利]一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺

说明书

本发明涉及一种4,4’‑双氯甲基联苯的生产工艺，具体包括如下步骤：步骤一、反应：先向反应釜中加入溶剂，在搅拌条件下向反应釜内加入联苯，搅拌15～25min后，继续向反应釜中加入多聚甲醛、复合催化剂，然后控制物料为20～40℃，在搅拌的同时启动超声波，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应5～8h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；步骤二、水洗：首先向水洗釜中加入纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌15～25min后，静置至分层，排出水相，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；本发明收率高，反应时间短。

技术领域

本发明属于4,4’-双氯甲基联苯制备领域，具体涉及一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺。

背景技术

4,4’-双氯甲基联苯，简称BCMB，是二苯乙烯联苯类高效荧光增白剂中CBS系列荧光增白剂的原料，目前国内外工业上4,4’-二(氯甲基)联苯主要采用联苯氯甲基化反应来制备的，但是，该工艺存在的主要问题是：联苯氯甲基化反应是非均相反应，其合成的4,4’-双氯甲基联苯由于具有两个较活泼的氯甲基，很容易继续反应，发生副反应，这就导致该反应的反应条件极其难以控制、副反应较多、产物杂质种类较多、粗产物纯度低。该反应的主要副产物有：联苯的单氯甲基化产物、多氯甲基化产物、不同位置的氯甲基化产物、所得产物的进一步反应偶联、氯甲基化产物等，且上述副反应并不是独立进行的，大部分情况会同时或交叉反应，比如：所得产物进一步反应偶联、氯甲基化产物进一步进行单氯甲基化或多氯甲基化反应。为了降低副产物的产生，目前通常采用的方法是采用活性中等的氯化锌作为催化剂，通过采用20摄氏度及以下的低温、延长时间反应的方式来进行联苯氯甲基化反应，但是，即便如此，4,4’-双氯甲基联苯的收率也只能达到60％，且催化剂氯化锌的用量大，这就导致水洗次数的加大增加，因此，极有必要对4,4’-双氯甲基联苯的合成工艺进行改进，以缩短合成工艺的时间，降低成本、提高反应收率。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、反应：在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂的质量比1:0.5～1.5:0.05～0.15：3.0～3.5，先向反应釜中加入溶剂，在搅拌条件下向反应釜内加入联苯，搅拌15～25min后，继续向反应釜中加入多聚甲醛、复合催化剂，然后控制物料为20～40℃，在搅拌的同时启动超声波，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应5～8h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；所述复合催化剂为质量比为1:2～5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；

步骤二、水洗：

按溶剂与纯净水质量比1:1.0～1.5，首先向水洗釜中加入纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌15～25min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

进一步的，一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺，还包括如下步骤：步骤三、精制、干燥：

按BCMB与甲苯质量比1：4～6，首先向精制水洗釜中加入甲苯，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH值为中性，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。