[发明专利]含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 202011295598.3 | 申请日: | 2020-11-18 |
公开(公告)号: | CN112246236B | 公开(公告)日: | 2022-01-07 |
发明(设计)人: | 卓润生;孙秋实;张俊;张平;杨光友;兰兴玥;刘兵;刘新生 | 申请(专利权)人: | 润和催化材料(浙江)有限公司 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J29/48;B01J35/10;B01J37/02;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09 |
代理公司: | 成都顶峰专利事务所(普通合伙) 51224 | 代理人: | 李林 |
地址: | 316000 浙江省舟山市岱山县*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 尖晶石 结构 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,该低碳烷烃铬系脱氢催化剂用于固定床中,反应压力为0.01~1MPa、温度为530~660℃、质量空速为0.3~8h-1;
该低碳烷烃铬系脱氢催化剂包括按低碳烷烃铬系脱氢催化剂干基总质量为基准计的以下质量分数的组分:氧化铬0.1~30%,第一助剂0.1~10%,第二助剂0.1~10%,第三助剂0.1~10%,余量为固定床载体;
所述第三助剂为稀土元素中的一种或几种的混合物;
所述第一助剂为碱土金属元素中的一种或几种的混合物;
所述第二助剂为第IVB族元素中的一种或几种的混合物;
该含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)将铝石粉或硅胶粉或分子筛,浓硝酸,田菁粉和软化水以100:5-10:5-10:10-80的质量比混合,在4.5mm孔板挤条,长度为1-10cm,并在80-150℃下进行干燥8-12小时,得到条形固定床载体;
2)将条形固定床载体在400-1000℃下进行焙烧1-10小时,得到具有比表面为50~500m2/g,孔径范围为5~40nm的固定床载体;
3)配置所需含铬的可溶性溶液,碱土金属盐的可溶性溶液,第IVB族元素的可溶性溶液以及稀土元素的可溶性溶液,并混合成混合液;
4)将步骤2)所制备得到的固定床载体与混合液在真空条件下进行浸渍,搅拌,再陈化0.5-8小时,得到半成品;
5)将半成品干燥0.5-8小时,然后在650-1000℃下焙烧0.5-12小时即可;
所述尖晶石结构包括镁铝尖晶石结构,钙铝尖晶石结构或含钛尖晶石结构中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,所述固定床载体为具有多级孔道的氧化铝,氧化硅或分子筛,所述固定床载体的比表面为50~500m2/g,孔径范围为5~40nm。
3.根据权利要求1所述的含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,所述氧化铬中的铬来源于铬酸钠,重铬酸钠,铬酸钾,重铬酸钾,重铬酸铵,铬酸,氯化铬,乙酰丙酮铬酸,硫酸铬钾,三氧化铬,过氧化铬,铬酸铅,氮化铬,硝酸铬以及氟化铬中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,所述碱土金属元素来源于碱土金属粉末,碱土金属卤化物,碱土金属氧化物,碱土金属硫化物,碱土金属硫酸盐,碱土金属硝酸盐,碱土金属乙酸盐以及碱土金属草酸盐中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,所述第IVB族元素来源于第IVB族元素金属粉末,第IVB族元素卤化物,第IVB族元素氧化物,第IVB族元素硫化物,第IVB族元素硫酸盐,第IVB族元素硝酸盐,第IVB族元素乙酸盐以及第IVB族元素草酸盐中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的含有尖晶石结构的低碳烷烃铬系脱氢催化剂,其特征在于,所述稀土金属元素来源于稀土金属粉末,稀土金属卤化物,稀土金属氧化物,稀土金属硫化物,稀土金属硫酸盐,稀土金属硝酸盐,稀土金属乙酸盐以及稀土金属草酸盐中的一种或多种。
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