[发明专利]一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，将丁二酸、1,4-丁二醇和复合催化剂一步加入到反应釜内后依次进行酯化反应、预缩聚反应和终缩聚反应，制得低熔指聚丁二酸丁二醇酯；

复合催化剂的制备步骤如下：

(a)将物质A、钛酸酯、硅酸酯和金属醋酸盐加入到二元醇和一元醇的混合液中，在一定温度下反应一段时间后，去除反应生成的小分子；物质A为氨基酸或氨基酸酯；

(b)向步骤(a)的体系中加入磷酸类化合物后，在一定温度下反应一段时间；

(c)向步骤(b)的体系中加入天然多元糖醇后，在一定温度下搅拌一段时间，制得复合催化剂；

物质A与钛酸酯的质量比为0.2～1:1；硅酸酯与钛酸酯的质量比为0.05～0.1:1；金属醋酸盐与钛酸酯的质量比为0.001～0.002:1；二元醇与钛酸酯的质量比为1～2:1；一元醇与金属醋酸盐的质量比为20～70:1；磷酸类化合物与钛酸酯的质量比为0.5～1.5:1；天然多元糖醇与钛酸酯的质量比为2～5:1。

2.根据权利要求1所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(a)中，二元醇为1,4-丁二醇；一元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇；物质A为丝氨酸甲酯、苏氨酸甲酯、甘氨酸甲酯、丙氨酸甲酯、苯丙氨酸甲酯、缬氨酸甲酯、亮氨酸甲酯、异亮氨酸甲酯、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、缬氨酸、亮氨酸或异亮氨酸；钛酸酯为钛酸二乙二酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯中的一种以上；硅酸酯为正硅酸甲酯和正硅酸乙酯中的一种以上；金属醋酸盐为醋酸铝、醋酸钴、醋酸锌、醋酸镁和醋酸钙中的一种以上；

一定温度为50～140℃；一段时间为2～10h；

去除反应生成的小分子采用减压蒸馏的方式，减压蒸馏的绝对压力为1～5kPa。

3.根据权利要求1所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，磷酸类化合物为膦酰基乙酸三乙酯、膦酰基乙酸三甲酯、甲基膦酰基乙酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯或多聚磷酸；

一定温度为50～140℃；一段时间为2～10h。

4.根据权利要求1所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(c)中，天然多元糖醇为麦芽糖醇、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、肌醇、甘露糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和山梨醇中的一种以上；

一定温度为25～35℃；一段时间为0.5～3h。

5.根据权利要求1所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，复合催化剂中钛元素的含量为1.83～3.43wt％。

6.根据权利要求1所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法具体步骤如下：

(1)酯化反应；

将丁二酸、1,4-丁二醇和复合催化剂一步加入到反应釜内后，在不活泼气体保护下，先升温至一定温度打浆一段时间，再以一定速率升温至特定温度，反应至达到终止条件；

(2)预缩聚反应；

将步骤(1)的体系以一定速率升温至一定温度，保温一段时间后，抽真空至一定压力，保压一段时间；

(3)终缩聚反应；

将步骤(2)的体系在一段时间内减压至一定压力后，保压一段时间，得到低熔指聚丁二酸丁二醇酯。

7.根据权利要求6所述的一种低熔指聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，1,4-丁二醇与丁二酸的摩尔比为1.05～1.6:1；以钛元素质量计，复合催化剂的用量为丁二酸、1,4-丁二醇和复合催化剂总质量的50～150ppm；

一定温度为90～110℃；一段时间为30～60min；一定速率为1℃/min；特定温度为150～180℃；终止条件为酯化率达到95％以上。