[发明专利]催化裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及本发明涉及催化裂化催化剂制备领域，公开了一种催化裂化催化剂及其制备方法。该方法包括：1)在微波条件下，使钠型分子筛和含有稀土元素离子的溶液进行第一离子交换反应，得到稀土元素离子交换后的分子筛；2)将步骤1)得到的稀土元素离子交换后的分子筛进行第一焙烧，得到第一焙烧后的分子筛；3)使第一焙烧后的分子筛和含有铵根离子的溶液进行第二离子交换反应，得到含稀土元素的分子筛；4)将步骤3)所得含稀土元素的分子筛与粘土、粘结剂和水打浆成胶后，对得到的胶体进行第二干燥和第二焙烧。采用该方法制备催化剂裂化催化剂时，胶体焙烧后无需再进行铵洗和水洗操作，并且可以大幅降低催化裂化催化剂的生产成本。

技术领域

本发明涉及催化裂化催化剂制备领域，具体涉及一种催化裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

石油炼制工业是国民经济的重要支柱，其产业链条长、下游产品覆盖面广、与国民经济发展和人民生活息息相关。石油炼制过程中最重要的一个炼制手段就是催化裂化技术，而催化裂化催化剂又是催化裂化技术的核心关键技术。随着世界原油品质的重质化和劣质化，以及对清洁油品需求量不断增加，在环保要求日趋严格的情况下，迫使人们开发具有更高催化活性、稳定性和更低钠含量的催化裂化催化剂，以获得更高的重油转化率、总液收率和更长的催化剂使用寿命。另一方面，也对催化裂化催化剂生产制备过程中的生产能耗、三废排放等清洁化生产提出了更高的目标和要求。

在全球原油价格持续低迷的大环境下，因原油价格的剧烈波动给炼化企业及相关产业链均带来了巨大冲击，国内成品油价格更是一路下滑。所以，在满足市场需求的同时如何使炼化企业以及催化剂生产制造商获得最大的经济效益，成为了当前一个需要迫切解决的问题，而降低催化裂化催化剂的生产制备成本也是当前形势下的必然选择和发展趋势。

分子筛催化裂化催化剂按照原料和制造工艺过程可分为天然高岭土基质部分结晶成Y型分子筛的原位晶化型催化剂，以及分子筛和基质分别制备的半合成分子筛催化剂。

CN1232862A公开了一种全白土型流化催化裂化催化剂及其制备方法，其特点是以高岭土为原料，经浆化喷雾成型后的喷雾微粒一部分高温焙烧，另一部分在较低温度下焙烧，两种焙烧微球按一定比例混合，在硅酸钠、导向剂等存在下进行晶化反应，得到的晶化微球再经过铵交换-稀土交换-焙烧-稀土交换-焙烧-铵交换的“四交两焙”工艺得到催化剂成品。CN1549746A、CN101537368B、CN101619228B、CN103447069A和CN104209137A也都公开了用焙烧高岭土喷雾微球进行原位晶化法制备含Y型分子筛的催化裂化催化剂。

全合成法原位晶化技术难度大、生产成本高、制备流程长、分子筛的结晶度和硅铝比普遍较低、活性组分和基质的可调变性不如半合成法灵活，因而其应用效果和范围有很大局限性。半合成分子筛催化剂是采用粘结剂把粘土(二者合成为基质)和各类型分子筛粘合在一起制成的。

CN105688977A以拟薄水铝石B和被含硅溶液改性后的改性拟薄水铝石A为复合粘结剂，与粘土、分子筛混合打浆后成型干燥，再经酸交换或铵交换后得到催化裂化催化剂。CN1436835A、CN1485407A、CN1676577A、CN101451074B、CN101745416A、CN101829592A和CN101829592A也都涉及了用粘土、粘结剂、改性分子筛为原料，采用半合成法制备催化裂化催化剂。

CN102794191A公开了一种制备催化裂化催化剂的方法，该方法中分子筛和催化剂交换洗涤过程是在低温、低酸浓度的无机酸和有机酸的混合酸溶液中进行的，该方法可以降低了催化剂中的氧化钠含量，避免了分子筛交换及催化剂洗涤工序中的氨氮污染，大大降低水耗和废水处理费用。缺点是用无机酸和有机酸对分子筛和催化剂交换洗涤降钠的同时，对分子筛晶体结构破坏较大，导致催化剂中分子筛结晶度较差，降低了催化剂的热稳定性和水热稳定性。