[发明专利]催化剂载体、加氢催化剂和重质馏分油的加氢改质方法

说明书

本发明提供了一种用于制备加氢催化剂的载体、加氢催化剂和重质馏分油的加氢改质方法。所述载体具有双峰孔结构；所述双峰孔结构中，大孔的可几孔孔径在200～800nm的范围内，小孔的可几孔孔径在4～9nm的范围内，并且所述大孔的可几孔孔径与所述小孔的可几孔孔径的比值为50～100；所述大孔的孔容与所述小孔的孔容的比值为3～10。所述加氢催化剂包括上述的载体和活性金属组分。采用本发明提供的催化剂加工重质馏分油可以得到密度较低，氢含量较高的产品。

技术领域

本发明涉及催化剂或载体领域，具体地，本发明涉及一种催化剂载体、加氢催化剂和重质馏分油的加氢改质方法。

背景技术

加氢裂化技术是一种经典的重质馏分油加氢转化的手段之一，具有产品质量高，使用周期长，操作灵活等特点。用于加工常规油品，如VGO、LCO等，具有其他技术所不具备的优势。不过用于加工重质馏分，特别是干点大于600℃的重质馏分，往往会出现催化剂性能不稳定，使用周期长等问题。

提高加氢裂化技术的重质馏分油的加工能力，主要在加氢裂化催化剂上。加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分，其酸性主要由构成载体的耐热无机氧化物和/或各种沸石提供；加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。

酸性组分，按照结晶程度可以分为分子筛和无定形硅铝两类。与分子筛相比，无定形硅铝制备方法简单、成本低、有更大的孔径、更大的硅铝比调整范围和更低的酸密度，特别适合处理大分子原料，如重油和渣油等。无定形硅铝是很多工业无定形催化剂的酸性载体，也是许多分子筛型催化剂的重要组成部分，但是无定形硅铝材料的普遍缺点是裂化活性较低。

对于加氢裂化催化剂而言，催化剂性能的提高，一方面要求加氢性能进一步提高；另一方面要求合适的酸性组分，以使裂化或异构性能能够与目的产物相匹配。选择分子筛或者介孔材料，甚至固体超强酸可以在较大的范围内对酸性组分的性质进行调整，从而优化催化剂的酸性功能。然而加氢组分的性能调整的空间有限，虽然贵金属可以作为加氢组分，但是一般不能加工含硫原料，因此工业加氢裂化催化剂的加氢组分一般选择非贵金属作为加氢组分，非贵金属的加氢活性比贵金属低，往往无法满足要求，如何提高催化剂的加氢性能成为部分加氢裂化催化剂需要解决的问题。

为了加工重质馏分，比如渣油，加氢催化剂一般都采用双峰孔结构，典型的孔道位置几种在5～20nm或10～30nm、100～300nm、300～500nm。由于渣油分子的分子尺寸更大，一般催化剂中不含有酸性组分，否则将严重影响催化剂的寿命。

例如：中国专利CN104437542B提供了一种由合成气制备馏分油的催化剂及其制备和应用，控制直径为10～30nm孔的孔体积占总孔容的55～80％，直径为300～500nm孔的孔体积占总孔容的1035％。该专利提供的催化剂具有更好的费托合成反应性能。

中国专利CN104338538A提供了一种重油加氢脱金属催化剂及其制备与应用，通过控制直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-60％，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-45％。据称与现有技术相比，本发明提供的催化剂在用于渣油加氢处理时具有更好的加氢脱沥青质和脱金属性能。

中国专利CN1129606A双峰孔分布烃类转化催化剂及其制备方法。据称该发明的是因为添加了Al(OH)3、大孔成孔剂和羧甲基纤维素。因此该发明所提供的催化剂在相同工业条件下可节省催化剂10％。

这些专利大部分用于渣油加氢或者作为保护剂载体，分为两种或多种孔径的孔道。用于加工较常规VGO更重，但和渣油相比又偏轻的油品，太多的大孔，必要性较小。因此，亟需一种合适的加氢催化剂以加工较VGO更重的重质蜡油组分。

发明内容

本发明的目的是提供一种适用于重质馏分油的加氢改质方法。