[发明专利]一种半共价介孔荧光分子印迹复合材料的制备方法及应用

权利要求书

1.一种半共价介孔荧光分子印迹复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）量子点-碳点制备

在三颈烧瓶中加入10 mL N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，并用氮气脱气，持续加热至一定温度，在剧烈搅拌下迅速加入无水柠檬酸，反应1min，停止加热，将混合溶液自然冷却至室温，用有机溶剂洗涤三次，收集纯化的碳点，最后将纯化的碳点分散在适量的乙醇中，得CDs乙醇分散液，并避光保存在4 ℃下；

（2）分子印迹模板前体-BPAP制备

在圆底烧瓶中，将双酚A和异氰酸丙基三乙氧基硅烷分散在四氢呋喃中，并在一定温度下氮气搅拌20小时，通过旋转蒸发仪除去溶剂，收集所得液体，将混合溶液储存在4 ℃温度下以备使用；

所述异氰酸丙基三乙氧基硅烷为ICPTES；所述双酚A和异氰酸丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1:2；所述双酚A在四氢呋喃中的浓度为0.4mol/L；反应加热温度为65 ℃；旋转蒸发所得液体为油状液体；

（3）碳点-介孔分子印迹聚合物CDs@MIP制备

a.在圆底烧瓶中，加入乙醇和超纯水组成混合溶液，并在剧烈搅拌下，向上述混合溶液中加入CDs乙醇分散液和氨水，然后用恒压滴液漏斗逐滴滴加交联剂和无水乙醇，所有反应均在黑暗中于室温下搅拌8小时；

b.然后将功能单体和模板分子前体-BPAP分散在甲醇中并加入到上述反应体系中搅拌20分钟，随后加入1.5 mL十六烷基三甲基溴化铵溶液，0.2 mL NaOH溶液和交联剂，在室温下避光磁力搅拌12小时，进行超声离心分离，收集得到的产品，用水和甲醇交替洗涤直到在洗脱液中检测不出模板分子双酚A为止，干燥后得碳点-介孔分子印迹聚合物CDs@MIP；

所述功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷，所述交联剂为正硅酸乙酯；所述十六烷基三甲基溴化铵溶液和NaOH溶液浓度均为0.2 M；所述干燥温度为30 ℃。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述加热温度至240 ℃；所述柠檬酸在N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的浓度为0.05 g/mL；所述有机溶剂为石油醚。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述CDs乙醇分散液在混合溶液中的体积分数为0.14-0.58%；所述混合溶液中乙醇和超纯水的体积比为2：5；所述CDs乙醇分散液和氨水的体积比为1：1；所述CDs乙醇分散液和交联剂的体积比为1-4：2；所述交联剂和无水乙醇的体积比为1：200。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述双酚A，功能单体和交联剂的摩尔比例为1:2:3-1:4:7；每0.1mol模板分子前体-BPAP分散于30mL甲醇中，加入1.5mL十六烷基三甲基溴化铵溶液及0.2mL的NaOH溶液；所述十六烷基三甲基溴化铵溶液及NaOH溶液的浓度均为0.2M。

5.一种利用权利要求1-4任一项所述的制备方法制备得到的半共价介孔荧光分子印迹复合材料在分析检测双酚A中的应用，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将1 mg CDs@MIP分散于1 mL的无水乙醇溶液中，取1 mL上述混合液和1 mL不同浓度的双酚A溶液震荡，测得在350 nm下的荧光强度F；取1 mL CDs@MIP乙醇悬浮液与1 mL无水乙醇溶液震荡，测得在350 nm下的荧光强度F₀；

（2）将待测样品采用荧光分光光度计检测。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述双酚A溶液的浓度为0.05 ppm，0.1ppm，0.5 ppm，1 ppm，2 ppm，3 ppm，4 ppm。

7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，步骤（1）中，所述1 mL上述混合液与1 mL不同浓度的双酚A溶液震荡的时间为1-30分钟。

8.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，步骤（2）中，所述荧光分光光度计检测条件为：激发波长为350 nm，扫描范围为380-650 nm；电压设为650 v；扫描间隔为1 nm；激发和发射狭缝均为10 nm；扫描速度1000 nm/min。