[发明专利]一种1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的制备方法

说明书

本发明提供了一种1‑乙酰氧基‑4‑氯‑3‑甲基‑2‑丁烯的制备方法，包括以下步骤：将异戊二烯和含氯化合物进行氯醇化反应，将反应后的产物与乙酸酐进行酯化反应，最后经后处理制得1‑乙酰氧基‑4‑氯‑3‑甲基‑2‑丁烯。本发明所述的制备方法反应条件温和，安全性更高，制备过程中产生的副反应较少，由于采用强酸负载树脂作为本发明的催化剂，提高了整体反应速率，有效提高了产物的纯度和收率，且本发明所述制备方法中的含氯化合物和催化剂回收套用方便，不但降低了制备成本，工业放大可行性高，还符合绿色化工的生产理念。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的合成新方法。

背景技术

氯(卤)代异戊烯醋酸酯是合成医药(降血脂药、降血糖药、维生素A、维生素E等)、香料(香茅醛、薰衣草醇等)、颜料(樱红色、橙红色、深蓝色、橙色等)等产品的重要中间体。

目前一种方法采用异戊二烯和次氯酸钠进行氯醇化反应，分别得到1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇两种加成产物(以下以1,2-氯醇及1,4-氯醇简称)，然后在酸催化下与乙酸酐反应酯化重排得到1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯(1,4-氯酯)。

专利CN 101041619A曾报道异戊二烯的氯醇化反应可以在乙酸水溶液中分批加入次氯酸钙固体，利用生成的活性次氯酸直接进行氯醇化；该方法在经我们实验验证后发现产物的收率和含量不高，可能是游离氯及其他杂离子的存在使烯烃的双键发生了二氯加成等副反应，造成杂质增多。

专利CN 100410230C曾报道异戊二烯的氯醇化反应可以在水中分批加入三氯异氰尿酸固体，利用生成的活性次氯酸直接进行氯醇化，经我们实验验证后发现产物的纯度较高，收率不高，且三氯异氰尿酸活性过强，反应过程中易产生杂质，保存条件较为苛刻，不利于工业化；

专利CN 101475471A曾报道异戊二烯的氯醇化反应可以在水中分批加入二氯海因固体，利用生成的活性次氯酸直接进行氯醇化，经我们实验验证后发现产物的纯度较高，收率不高，且二氯海因的保存条件较为苛刻不利于工业化；

专利CN 101475471A曾报道了氯醇产物的氯酯化反应可以在对甲苯磺酸催化剂条件下，与乙酸酐发生酯化反应，1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯；该方法在经过我们实验验证后发现产物的收率和含量不高且催化剂对甲苯磺酸在反应结束后较难回收，可能是由于对甲苯磺酸酸性不足导致需要在较高温度下进行酯化转位导致反应过程中有大量焦油产生。

因此，急需一种反应条件温和、反应速率快、安全性好，且副产物较少的制备1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的绿色环保新方法。

发明内容

基于上述技术背景，本发明人进行了锐意进取，结果发现：采用异戊二烯和含氯化合物进行氯醇化反应后，再将其与乙酸酐进行酯化反应，最后经后处理制得1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯。本发明所述1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的制备方法反应条件温和，反应更安全，由于采用了强酸负载树脂作为本发明的催化剂，有效提高了反应速率，使1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的收率和纯度提高，且该制备方法中的含氯化合物和催化剂回收套用方便，不但降低了制备成本，还符合绿色化工的生产理念。

本发明的第一方面在于提供一种1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯的制备方法，所述制备方法以异戊二烯、含氯化合物和乙酸酐为原料。

具体的，该制备方法包括以下步骤：

步骤1、异戊二烯和含氯化合物进行氯醇化反应；

步骤2、将步骤1制得的产物进行酯化反应；

步骤3、经后处理，制得最终产物。