[发明专利]一种固体电解质的表面修饰方法

权利要求书

1.一种固体电解质的表面修饰方法，其特征在于，包括：

（1）在固体电解质表面滴加金属盐水溶液，反应0.1～10分钟后，再用非水溶剂冲洗固体电解质表面并进行干燥，所述固体电解质为无机氧化物固体电解质，所述金属盐为金属元素Zn、Al、Pb、Co、Ni、Ag、Fe、Mg、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Ga、Ge、Nb、Mo、Sn、In、Sb、W、Ca、Sc、Sr、Ba的硝酸盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、硫酸盐中的至少一种；

（2）将干燥后的固体电解质在50～1500℃下进行热处理，得到金属氧化物表面层修饰的固体电解质。

2.根据权利要求1所述的表面修饰方法，其特征在于，所述固体电解质选自NASICON型固体电解质、钙钛矿型固体电解质、石榴石型固体电解质、LISICON型固体电解质中的至少一种；

优选地，所述NASICON型固体电解质为Li_1+xAl_xTi_2-xP₃O₁₂或/和Li_1+yAl_yGe_2-yP₃O₁₂，0≤x≤2，0≤y≤2；

优选地，所述钙钛矿型固体电解质为Li₃zLa_2/3-zTiO₃，0≤z≤2/3；

优选地，所述石榴石型固体电解质为Li_aLa_bZr_cA_dO₁₂，A＝Al、Ga、Ta、Bi、Y、In、Si、Ge、Sn、V、W、Te、Nb或Fe，且6＜a≤7，2＜b≤3，1＜c≤2，0＜d＜1；

优选地，所述LISICON型固体电解质为Li₁₄Zn(GeO₄)₄。

3.根据权利要求1或2所述的表面修饰方法，其特征在于，所述金属盐水溶液的溶剂为含水的溶剂；

所述含水溶剂为水、或水与有机溶剂的混合溶剂；所述有机溶剂优选选自乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、甘油、四氢呋喃（THF）、乙醚、乙腈、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N, N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、N, N-二甲基乙酰胺（DMAC）、磷酸三甲酯（TMP）、磷酸三乙酯（TEP）中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的表面修饰方法，其特征在于，所述金属盐水溶液的浓度为0.01～10 moL/L。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的表面修饰方法，其特征在于，所述金属盐水溶液的单位面积添加量为5～100 μL/cm²。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的表面修饰方法，其特征在于，所述反应的时间为0.1～5分钟，优选为0.5～3分钟。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的表面修饰方法，其特征在于，所述热处理的温度为100～600℃。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的表面修饰方法，其特征在于，所述热处理的时间为0.1～60分钟，优选为1～10分钟，更优选为1～5分钟。

9.一种根据权利要求1-8的表面修饰方法制备的表面修饰的固体电解质，其特征在于，所述表面修饰的固体电解质包固体电解质以及附着在固体电解质上的金属氧化物表面层；优选地，所述金属氧化物表面层的厚度在0.01微米～100微米。

10.一种固态锂金属电池，其特征在于，包括：

基底；

放置于基底上的正极；

放置于正极上固体电解质；以及

放置于固体电解质上的负极；

其中，所述固体电解质为权利要求9所述的表面改性的固体电解质，所述负极为金属锂或锂合金。