[发明专利]一种去除防老剂TMQ中杂质伯胺的方法

说明书

本发明属于精细化工技术领域，提供一种去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法。苯胺、催化剂、丙酮进行缩聚反应生成含大量伯胺的TMQ粗品与一定浓度的强酸和亚硝酸钠溶液进行反应，经中和，分水，蒸馏得到低含量伯胺的TMQ成品，从而减少伯胺致癌物的生成。采用本发明，TMQ成品中的伯胺含量可以由6‑8%降到50ppm以下。

技术领域

本发明涉及一种去除防老剂TMQ中杂质伯胺的方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

防老剂TMQ，是2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的二、三、四聚合体，又名防老剂RD，主要用作橡胶和橡胶制品的抗氧剂，适用于天然橡胶、合成橡胶和乳胶，对铜、锰等有害金属离子的催化氧化有较强的抑制作用，同橡胶相容性好 ，挥发性低，喷霜性小 ，耐抽出性高。被国内外橡胶加工业广泛使用，无论是普通轮胎 ，还是子午线轮胎或其他橡胶制品，均需添加，用以达到较好的防护效能。

防老剂TMQ是由苯胺和丙酮在酸性条件下首先通过缩合生成单体TMDQ（2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉），再由TMDQ发生聚合生成TMDQ的二、三、四聚体的反应液，经液碱中和、蒸馏等得到TMQ。以盐酸为催化剂合成TMQ，其主要原理如下：

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在酸性条件下，丙酮与苯胺还可能发生多种其它副反应，其中，伯胺是其副反应生成物，也因为其被证实具有致癌性，是TMQ成品的控制指标之一，一般要求其含量≤5%。

目前国内外防老剂TMQ的生产方法中，对伯胺的控制，主要通过工艺条件调节，和对成品的检测,尚没有定量的中间控制方法，成品中伯胺的含量偏高(6-8%,重量百分数,下同)。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷，在TMQ生产过程中，通过后处理工艺改进，控制成品中的伯胺的含量，从而减少致癌物的生成，实现TMQ的环境友好型生产。

本发明提供一种去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法。

本发明该方法通过以下方式来实现：去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法，其特征在于：将苯胺、催化剂、丙酮进行缩聚反应得到的含伯胺的TMQ粗品在溶剂存在下与环氧化合物溶液进行反应，经蒸馏除去溶剂得到低含量伯胺的TMQ成品。

一般地，所述方法是向苯胺、催化剂、丙酮进行缩聚反应生成TMQ的成品中加入适量的溶剂将固体溶解成均一的溶液，然后将含有环氧化合物的有机溶剂溶液滴加进上述溶解好的溶液中，滴加温度为20-40℃，搅拌维持0-60分钟，然后升温到25-100℃反应20-120分钟，反应完毕蒸馏除去溶剂，得到成品。

所述的环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷或其任意组分或比例组合物。

反应所用的溶剂为极性有机烷基醇或烷基酮类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮等或其任意组分或比例的混合物。

上述溶剂与TMQ的重量比为1:1-10，优选1:2-4。

伯胺（以苯胺计）与环氧化合物的摩尔比为1:1-1.5，优选1:1.05-1.2。

环氧化合物滴加温度20-40℃,优选25-30℃。

伯胺与环氧化合物反应的温度为25-100℃，优选60-65℃。

伯胺与环氧化合物的反应时间为20-120分钟，优选50-60分钟。

发明效果

采用本发明，TMQ成品中的伯胺含量可以由6-8%降到50ppm以下。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。

实施例1