[发明专利]一种耐硫脱氧催化剂及其制备方法

说明书

涉及一种耐硫脱氧催化剂及其制备方法，制备方法包括步骤S1，选择金属钯、铂、银、钌和铑中的至少一种元素的硫酸盐、草酸盐和者硝酸盐中的至少一种盐，配制成溶液A，在混合溶液A中加入γ‑氧化铝载体，静置，沥干，烘干，然后焙烧；步骤S2，将B族元素的氧化物、硫化物和硝酸物中的至少一种配制成溶液B；步骤S3，将步骤S1焙烧后的半成品倒入溶液B中，静置，沥干，烘干，然后焙烧；步骤S4，采用甲醛或者水合肼溶液作为活性剂，配制成pH值为10～11的溶液C；步骤S5，将步骤S3完成后的半成品倒入溶液C中，静置，沥干，然后于90～110℃下处理8～12h后即得成品。即使在原料气中含有几百ppm硫化物存在的情况下，依然具有良好的活性，选择性以及稳定性。

技术领域

本发明涉及催化剂领域，尤其涉及一种耐硫脱氧催化剂及其制备方法。

背景技术

甲醇合成和合成氨工业原料气净化，脱除原料气中的氧气，消除氧气对合成甲醇以及合成氨过程中的一系列不良影响。

目前市面上使用的主要是以钯为主的贵金属脱氧催化剂，此类催化剂对水煤气和半水煤气中的硫化物非常敏感，1ppm以上的硫化物就能导致催化剂中毒，从而快速失活，因此，目前是市面上的水煤气和半水煤气脱氧催化剂，都需要先进行精脱硫，才能进行脱氧，而水煤气和半水煤气中的硫化物很难脱除干净，在使用过程中，即使微量的硫未能被吸附而进入脱氧塔，都能导致催化剂因硫中毒而加快失活。

发明内容

鉴于上述问题，提出了本发明以便提供克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的一种耐硫脱氧催化剂及其制备方法。

根据第一方面，提供了一种耐硫脱氧催化剂的制备方法，包括步骤S1，选择金属钯、铂、银、钌和铑中的至少一种元素作为活性元素选择活性元素的硫酸盐、草酸盐和者硝酸盐中的至少一种盐，配制成混合溶液A，所述混合溶液A的金属浓度为0.5～5％，并调节混合溶液A的pH值呈弱酸性。在混合溶液A中加入γ-氧化铝载体，静置1～4h后沥干，于90～110℃下烘干，然后于350～600℃下焙烧2～6h；步骤S2，将B族元素作为辅助元素，选择辅助元素的氧化物、硫化物和硝酸物中的至少一种配制成溶液B，所述溶液B的金属浓度为0.1～1％，调节pH值呈弱酸性；步骤S3，将步骤S1焙烧后的半成品倒入步骤S2制备的溶液B中，溶液B完全没过所述半成品，静置1～4h后沥干，于90～110℃下烘干，然后于300～500℃下焙烧2～6h；步骤S4，采用甲醛或者水合肼溶液作为活性剂，配制成pH值为10～11的溶液C；步骤S5，将步骤S3完成后的半成品倒入溶液C中，溶液C完全没过步骤S3完成后的半成品，静置1～4h后沥干，然后于90～110℃下处理8～12h后即得成品。

在一种可能的实施方式中，步骤S1中，选择钯的硫酸盐和草酸盐配制成混合溶液A。

在一种可能的实施方式中，步骤S1中，选择钯的硫酸盐和银的草酸盐配制成混合溶液A。

在一种可能的实施方式中，步骤S1中，混合溶液A完全没过γ-氧化铝载体。

在一种可能的实施方式中，步骤S1中，混合溶液A中加入γ-氧化铝载体时，加入载体重量的0.8～0.9倍的混合溶液A。

在一种可能的实施方式中，步骤S1中的混合溶液A的弱酸性pH值大于或者等于3。

在一种可能的实施方式中，B族元素选用Mo或Zn或Cu或N i或La或Co或Fe。

在一种可能的实施方式中，步骤S2中的混合溶液B的弱酸性pH值大于或者等于4。

根据第二方面，提供了一种耐硫脱氧催化剂，由第一方面所述的制备方法制备获得。

本发明实施例提供的耐硫脱氧催化剂，即使在原料气中含有几百ppm硫化物存在的情况下，依然具有良好的活性，选择性以及稳定性。