[发明专利]一种苯基异恶唑啉类化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，本发明提供了一种苯基异噁唑啉类化合物的合成方法，以2‑氟‑4‑氯‑5‑甲基苯胺为起始原料先合成脲嘧啶在合成异噁唑啉环，得到目标化合物苯基异恶唑啉化合物(VII)。本发明提供的制备方法可以广泛的用于含脲嘧啶的苯基异噁唑啉的合成，大幅度提高了收率且有效的降低成本并易于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种苯基异恶唑啉类化合物的制备方法。

背景技术

专利WO2016095768报道了如通式I所示的苯基异恶唑啉类化合物：

通式I化合物具有很好的除草活性，可以有效地控制稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆等杂草，在低剂量下就可以获得很好的除草效果，在农业上可用作除草剂。专利WO2016095768和CN108570041中也均涉及该类化合物的制备，但其合成均是先合成异恶唑啉环后合成脲嘧啶环。

这种合成方法的缺点是：先合成的异噁唑啉环稳定性不好，对脲嘧啶合环时的温度以及碱要求均比较高，容易造成副产，导致反应时间长且收率不高。

发明内容

本发明目的在于提供一种原料廉价易得、合成工艺简单的苯基异恶唑啉类化合物的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种苯基异恶唑啉类化合物的合成方法：

1)以2-氟-4-氯-5-甲基苯胺和氯甲酸酯类化合物为原料反应生成氨基甲酸酯类化合物；

2)将步骤1)生成的氨基甲酸酯与三氟氨基巴豆酸酯反应后经甲基化试剂得到脲嘧啶；

3)将步骤2)生成的脲嘧啶经过氧化或二卤化水解的方式得到脲嘧啶苯甲醛；

4)将步骤3)生成的脲嘧啶苯甲醛(IV)经过与盐酸羟胺反应得到脲嘧啶苯甲醛肟；

5)将步骤4)生成的脲嘧啶苯甲醛肟经过NCS氯化后与烯类化合物合环得到苯基异恶唑啉化合物。

所述合成路线如下：

式中，

R₁选自甲基、乙基、苯基、4-硝基苯基或苄基；

R₂选自氢、C₁-C₄烷基、CO₂R₄或CH₂OR₅；

R₃选自氢、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、CO₂R₄或CH₂OR₅；