[发明专利]一种微球固体的脱氯方法及其应用

说明书

本发明涉及一种微球固体的脱氯方法及其应用。该方法包括以下步骤：S1，将含氯的微球固体用含H₃PO₄和NH₄H₂PO₄的缓冲溶液进行处理，获得处理后的微球固体；S2，将处理后的微球固体经洗涤、干燥和焙烧后，获得脱氯后的微球固体。本发明所述固体微球的脱氯方法，大幅降低了现有的采用水热处理进行脱氯的苛刻度，且能保留绝大多数芳构化催化剂的活性中心数目。利用该方法脱氯后的微球固体为载体制得的芳构化催化剂具有较高的芳构化活性且芳烃收率高。

技术领域

本发明属于芳烃制备技术领域，具体涉及一种微球固体的脱氯方法及其应用。

背景技术

芳烃(其中苯、甲苯和二甲苯分别称为B、T以及X，三者统称BTX)是重要的基本有机化工原料。芳烃主要来源于催化重整和蒸汽裂解副产裂解汽油(接近90％)-石油路线，来自煤炭路线的仅为10％左右。从能源分布来看，我国缺油、少气但是富煤，对外原油依赖度已经超过50％，这已威胁到国家能源安全。而且石油资源日趋枯竭，石油价格长期高位震荡，这使得以石油路线为主的能源化工面临前所未有的严峻挑战，因而开发代替石油路线生产芳烃的新技术势在必行。我国的煤炭甲醇正逐渐走向大型化，产量不断攀升，预计2015年我国甲醇能力合计可达5000万吨/年，产能将大大超过实际需求。从资源丰富的煤基甲醇直接转化制取芳烃，对于缓解芳烃的短缺、提高甲醇下游产品的附加值、延长煤化工和天然气化工产业链，都具有战略性的意义。

中国专利CN 103041808A公开了一种水蒸汽脱氯和催化剂活化同时进行的脱氢催化剂制备方法，采用氧化铝载体，用浸渍法负载铂族脱氢活性金属组分，然后进行水蒸汽脱氯处理，水蒸汽脱氯的同时对铂族脱氢活性金属组分进行还原硫化的活化。

中国专利109701622A，披露了一种甲醇制芳烃的流化床催化剂，采用粘结性能好的羟基氯化铝或者羟基氯化铝和酸性硅溶胶的混合物作为成型粘结剂，在将分子筛、粘结剂和结构增强剂混合喷雾成型后浸渍活性金属得到甲醇制芳烃的流化床催化剂。在催化剂使用之前，将催化剂和300-680℃高温水蒸气接触处理一定时间，洗掉残留在催化剂中的大量氯元素，减少催化剂对反应设备的腐蚀风险，取得了较好的技术效果。采用高温水蒸汽脱氯，虽然相对低温水热脱氯，有较好的脱氯效果，但是由于高温下，水蒸汽会造成催化剂中的活性组分—分子筛的骨架脱铝，从而导致水蒸脱氯后，催化剂的芳构化活性显著衰减。

中国专利CN 105582917B公开了一种贵金属脱氢催化剂的脱氯方法，包括如下内容：(1)将淡黄色的贵金属脱氢催化剂装入固定床的恒温区，通入氨水溶液进行水热脱氯处理；氨水溶液的质量浓度为1％～10％，优选3％～5％；(2)水热脱氯处理结束后，通入去离子水进行水热脱氨处理，然后冷却催化剂并卸出，得到淡棕色脱氯后的贵金属脱氢催化剂。本发明方法在较低的水热脱氯温度下，将络合共浸法制备的贵金属脱氢催化剂中的Cl脱除至0.15wt％以下。

综上所述，现有流化床工艺生产芳烃时，存在催化剂Cl含量高导致设备腐蚀加剧、脱氯后催化剂芳构化活性低以及芳烃收率低的技术问题。

发明内容

本发明针对现有的催化剂用于芳烃生产过程时，存在催化剂Cl含量高导致设备腐蚀加剧、而脱氯后催化剂的芳构化活性低以及芳烃收率低的技术问题，提供了一种新的微球固体的脱氯方法，以该方法制得的脱氯后的微球固体为载体的芳构化催化剂具有芳构化活性高以及芳烃收率高的优点。

为此，本发明第一方面提供了一种微球固体的脱氯方法，其包括以下步骤：

S1，将含氯的微球固体用含H₃PO₄和NH₄H₂PO₄的缓冲溶液进行处理，获得处理后的微球固体；

S2，将处理后的微球固体经洗涤、干燥和焙烧后，获得脱氯后的微球固体。