[发明专利]一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇及其合成方法

权利要求书

1.一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇，其特征在于，所述银纳米团簇为[Ag₄₅Cl₆(RC≡C)₃₂]X₄，且所述银纳米团簇的结构如下：

其中，R为叔丁基、苯基或带有取代基的苯基；所述取代基至少为-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OCH₃中的一种；

X为阴离子基团；且所述X为SbF₆^-、PF₆^-、BF₄^-、ClO₄^-、NO₃^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-或CF₃SO₃^-。

2.根据权利要求1所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇，其特征在于，[Ag₄₅Cl₆(RC≡C)₃₂]⁴⁺为阳离子基团，且所述阳离子基团结构如下：

3.一种如权利要求1所述的金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：

I、合成炔银前驱体AgC≡CR：将Ag₂O溶于氨水中制成银氨溶液，随后在剧烈搅拌下将炔HC≡CR滴至所述银氨溶液中，过滤、洗涤后干燥，最终制得AgC≡CR；

II、将步骤I得到的AgC≡CR加入极性溶剂中，并加入银盐和少量氯离子，超声分散均匀后加入还原剂，搅拌或加热反应得到黄色澄清溶液，去除溶剂，得到所述金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇。

4.根据权利要求3所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述步骤I中，Ag₂O与氨水的摩尔比为1：10，HC≡CR与银氨中银离子摩尔比为1.2：1。

5.根据权利要求3所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述步骤II中，AgC≡CR与银盐的摩尔比为(3：1)～(1：3)，氯离子与银盐的摩尔比为(1/20～1/50)：1，还原剂与银盐的摩尔比为1：(10～20)。

6.根据权利要求5所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述氯离子至少为无机氯盐、有机氯化物中的一种，所述极性溶剂包括甲醇、乙醇、乙腈或四氢呋喃，所述还原剂至少为硼氢化钠、氰基硼氢化钠、柠檬酸钾及硼烷-叔丁基胺中的一种。

7.根据权利要求3或6所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述步骤II中的反应为搅拌5～10h或于60℃下加热反应1～5h，便得到黄色澄清溶液。

8.根据权利要求7所述的一种金属核心含有氯离子的四十五核银纳米团簇的合成方法，其特征在于，所述步骤II中的反应还包括加入膦配体PPh₃，以助于形成均匀的分散液。