[发明专利]一种P-N-Si协效阻燃聚酰胺6及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202010561308.9 申请日: 2020-06-18
公开(公告)号: CN111748091B 公开(公告)日: 2022-07-08
发明(设计)人: 李桃桃;刘可;王文 申请(专利权)人: 浙江恒逸石化研究院有限公司
主分类号: C08G69/42 分类号: C08G69/42
代理公司: 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 代理人: 俞润体
地址: 311200 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 si 阻燃 聚酰胺 及其 制备 方法
【说明书】:

本发明涉及聚酰胺6技术领域,公开了一种P‑N‑Si协效阻燃聚酰胺6及其制备方法。该P‑N‑Si协效阻燃聚酰胺6包括以下重量份的原料:100份己内酰胺,1~3份DOPO‑乙烯基硅氧烷共聚物,以三聚氰胺氰尿酸重量份计为2~6份的三聚氰胺氰尿酸和/或改性三聚氰胺氰尿酸,0.4~0.6份己二酸,4~6份水。本发明通过添加DOPO‑乙烯基硅氧烷共聚物,能有效防止三聚氰胺氰尿酸团聚,提高三聚氰胺氰尿酸的阻燃效率,因而本发明的聚酰胺6具有较高的阻燃性。

技术领域

本发明涉及聚酰胺6技术领域,尤其涉及一种P-N-Si协效阻燃聚酰胺6及其制备方法。

背景技术

聚酰胺6(尼龙6,PA6)产品在电子电气、交通运输、航天航空、面料服装、室内装饰等多个领域具有广泛应用。但其分子链上含有大量的碳、氢元素使其易被引燃,并且燃烧过程中产生大量有焰熔滴,易造成二次引燃而引发更大火灾,对民众生命财产安全构成相当大的威胁,因此,阻燃改性特别是无卤阻燃改性对于PA6具有非常重要的意义。用于PA6无卤阻燃改性的阻燃剂主要有磷系阻燃剂、氮系阻燃剂和无机阻燃剂,不同的阻燃剂对PA6起到不同的阻燃机理,其中,磷系阻燃剂可以在燃烧过程中分解生成包括PO·自由基的气态产物,可以捕获自由基,分解产物聚偏磷酸还可以使聚合物脱水而炭化,促进成炭;硅系阻燃剂在燃烧过程中可以迁移至表面,形成隔热隔氧的保护层;而氮系阻燃剂中最常用的三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)在燃烧时可产生N2和NH3等不燃气体覆盖在高聚物表面,稀释高聚物燃烧区域可燃性气体与氧气浓度。若能综合不同体系的阻燃剂,对PA6起到协同阻燃作用,则既能减少阻燃剂的用量,又能提高阻燃效率。

MCA作为聚酰胺6中最常用的阻燃剂,有着阻燃效果好、无毒环保以及价格低廉等优点。但MCA在聚酰胺中的添加量通常较大,一般要达到垂直燃烧中的V-0级需要添加10份及以上的含量,而大量的MCA容易在共混时会发生团聚,导致阻燃效率降低。公开号为CN109734898A的中国专利文献公开了一种新型P-N-Si协效阻燃共聚聚酰胺6及其制备方法,通过采用P-N-Si协效阻燃体系,将BCPPO衍生物阻燃预聚物、三聚氰胺氰尿酸盐、含硅阻燃剂与己内酰胺反应,通过共聚制备得到了P-N-Si协效共聚阻燃共聚聚酰胺6。由于协效作用,阻燃剂的阻燃效率较高。但该发明未能解决MCA易团聚的问题,MCA的阻燃效率不佳。

发明内容

为了解决上述技术问题,本发明提供了一种P-N-Si协效阻燃聚酰胺6及其制备方法。本发明通过添加DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物,能有效防止三聚氰胺氰尿酸团聚,提高其阻燃效率,因而本发明的聚酰胺6具有较高的阻燃性。

本发明的具体技术方案为:

一种P-N-Si协效阻燃聚酰胺6,其特征在于,包括以下重量份的原料:100份己内酰胺,1~3份DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物,以三聚氰胺氰尿酸重量份计为2~6份的三聚氰胺氰尿酸和/或改性三聚氰胺氰尿酸,0.4~0.6份己二酸,4~6份水。

在本发明中,加入己二酸的目的是使聚酰胺6带有端羧基,为DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物提供连接位点。此外,己二酸也作为聚酰胺6合成的封端剂发挥作用。

DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物中含有少量-Si-OH,能与聚酰胺6中的羧基发生酯化反应,使DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物与聚酰胺6共价连接。由于DOPO-乙烯基硅氧烷共聚物为笼型结构,分子结构较大,因而可以有效扩大聚酰胺6的层间距,使三聚氰胺氰尿酸(MCA)分子能够插层进入聚酰胺分子链中,从而减少MCA的团聚,使其具有良好的分散性,由此提高MCA的阻燃效率。

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