[发明专利]一种钌催化剂及其应用

说明书

本发明涉及农药和医药领域，具体地是制备一种钌催化剂，利用该催化剂催化多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇的应用。催化剂如下述式一所示，所述催化剂在催化多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇的应用。本发明的催化剂制备简单、廉价、稳定，应用于催化吡唑类化合物与含卤素芳环或杂环时，应用范围广，制备简单、收率高、反应条件温和。

技术领域

本发明涉及农药和医药领域，具体地是制备一种钌催化剂，利用该催化剂催化多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇的应用。

背景技术

多氟苯甲醇是重要中间体，具有着独特的结构，其衍生物具有独特生物活性，在农药和医药等方面有重要的作用。

多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇是重要的合成途径之一。文献报道(Wei Li,Qi-Lin Zhou et al,Green Chemistry,2014，4081-4085)利用钌催化剂加氢，反应时间达数小时到数十小时，氢压需要50或以上的大气压，反应温度也要高于100摄氏度；苯环上仅有1-2个氟原子取代，且氟代苯甲酸酯只能且唯一为氟代苯甲酸甲酯；超过2个氟原子取代的苯甲酸酯还原并未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种钌催化剂，利用该催化剂催化多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇的应用。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种钌催化剂，催化剂如下述式一所示，

钌催化剂的制备方法：

催化剂制备流程如下：

1)2-二苯基膦-苯甲醛与1，2-环己二胺反应生成含有磷、氮配体；

2)利用钌配合物(二氯化四(二甲基亚砜)合钌)，在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中与上述配体反应生成式一所示催化剂。

进一步的说：

3.按权利要求2所述钌催化剂的制备方法，其特征在于：

1)按2:1mmol比例将2-二苯基膦-苯甲醛与1，2-环己二胺混合反应生成含有磷、氮配体；

2)向5mmol二氯化四(二甲基亚砜)合钌中，依次加入40mL N,N-二甲基甲酰胺，搅拌下加入5mmol上述制备获得磷、氮配体，在氮气条件下加热140℃左右回流2小时(约150分钟)后，冰浴条件下冷却至室温；

3)减压蒸出N,N-二甲基甲酰胺，冷却至室温，过滤固体，经无水甲醇冲洗，得红色固体式一所示催化剂。

更进一步的说：

1)将5mmol二氯化四(二甲基亚砜)合钌加入烘干的三颈圆底烧瓶中，依次加入40mL N,N-二甲基甲酰胺，搅拌下加入5mmol磷、氮配体，即结构式：

2)在氮气条件下加热回流150分钟后，冰浴条件下冷却至室温。

3)减压蒸出约30mL N,N-二甲基甲酰胺，冷却至室温，过滤固体，5mL无水甲醇冲洗3次，得红色固体如式一所示催化剂。

一种催化剂的应用，所述催化剂在催化多氟苯甲酸酯还原为多氟苯甲醇的应用。

一种多氟苯甲酸酯合成多氟苯甲醇的方法：

催化多氟苯甲酸酯还原反应通式如下：

将原料、还原剂和所述催化剂，在溶剂存在下，于压力釜中在1-5大气压氢气下，加热回流1-9小时即获得多氟苯甲醇。

优选：