[发明专利]含脲基的金属-有机框架化合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202010503435.3 申请日: 2020-06-05
公开(公告)号: CN111825849B 公开(公告)日: 2022-07-12
发明(设计)人: 张梦娇;吴安妮;王永莉;雷川虎;段智明 申请(专利权)人: 上海大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00
代理公司: 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205 代理人: 顾勇华
地址: 200444*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 含脲基 金属 有机 框架 化合物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含脲基的金属-有机框架化合物,其特征在于:具有混合键特征,该化合物中存在含脲基的刚性四羧酸配体、桨轮状双核铜次级结构单元以及阴离子,其中配体为四[(4-苯基脲基)苯甲酸基]-1,1,2,2-乙烯,化合物结晶于四方晶系P4/m空间群,具有三维结构,晶胞参数:α=β=γ=90°,Z=2,Dc=0.872g/cm3,F(000)=1514。

2.根据权利要求1所述含脲基的金属-有机框架化合物,其特征在于:对框架结构起连接和支撑作用的是桨轮状双核铜与配体之间的配位键,以及配体的脲基团与阴离子SiF5-之间的氢键。

3.根据权利要求1所述含脲基的金属-有机框架化合物,其特征在于:双核铜与配体以4,4-格子的拓扑方式相连接,同时这些4,4-格子又通过阴离子与脲基的氢键沿c轴形成一维孔道结构。

4.根据权利要求1所述含脲基的金属-有机框架化合物,其特征在于:分子式为C66H52Cu2F5N12O14Si。

5.一种权利要求1所述含脲基的金属-有机框架化合物的制备方法,其特征在于,该方法的合成步骤为:

第一步:依次称取配体和六氟硅酸铵,溶解于N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇和水的混合溶剂中,在室温下搅拌至少30分钟,得到配体溶液;配体和六氟硅酸铵的投料质量比为1:2.8,混合溶剂中的N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇和水的体积比为5:0.5:0.5;

第二步:向在所述第一步中得到的配体溶液中加入四氟硼酸铜,再搅拌至少1小时,得到悬浮液;四氟硼酸铜和配体的投料质量比为5.9:1;

第三步:将在所述第二步中得到的悬浮液封入玻璃样品瓶或水热反应釜中,在恒温鼓风干燥箱中加热反应,冷却后,从而得蓝色结晶块状的目标化合物。

6.根据权利要求5所述含脲基的金属-有机框架化合物的制备方法,其特征在于:在第三步中,控制加热温度不低于100℃,加热时间不低于6000分钟,冷却时间至少为800分钟。

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