[发明专利]一种4,6-二氯嘧啶的制备方法

说明书

本发明公开了一种4,6‑二氯嘧啶的制备方法，包括以下步骤：(1)将4,6‑二羟基嘧啶、催化剂溶于极性溶剂，混合为含有4,6‑二羟基嘧啶的混合溶液；(2)将氯气或者液氯加入到混合溶液中，反应获得含有4,6‑二氯嘧啶的混合溶液；(3)对含有4,6‑二氯嘧啶的混合溶液进行蒸馏脱除溶剂、脱酸、蒸馏回收副产的三氯氧磷，得到4,6‑二氯嘧啶粗品；(5)将所述4,6‑二氯嘧啶粗品萃取分离、闪蒸出溶剂，4,6‑二氯嘧啶被保留在水相中；将水相降温冷却结晶，脱水处理得到4,6‑二氯嘧啶产品。本发明采用低价易得的催化剂，能显著提高反应效率；以氯气/液氯为氯化剂，大大减少了过程的危险性，并且副产高附加值产品三氯氧磷。

技术领域

本发明涉及有机化工合成技术领域，具体涉及一种4,6-二氯嘧啶合成技术。

背景技术

4,6-二氯嘧啶是一种重要的有机化工中间体，在医药方面用于生产磺胺类产品，比如磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺莫托辛、磺胺-6-甲氧嘧啶等；在农药方面用于合成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯。

在已知的制备4,6-二氯嘧啶的方法中，最主要的方法是将4,6-二氯嘧啶、三氯氧磷和有机碱在一定的温度下进行反应，再对所得的混合物进行蒸馏回收三氯氧磷，随后在冰水中用有机溶剂萃取，回收溶剂得到产品4,6-二氯嘧啶(杨丰科，胡占林，4,6-二氯嘧啶的合成研究，应用化工，2012,41(11：1995-1997.))。这种方法主要的缺点在于反应过程中的有机碱回收难，同时废水产量大，耗碱量大，有用的磷资源浪费严重，且最终转化为价值低廉的磷酸盐，废水处理成本高。

为了解决以上问题，公开号为CN106187913A的中国专利公开了一种4,6-二氯嘧啶的制备方法，该方法是采用光气代替三氯氧磷进行氯化，虽能用该方法解决部分问题，但同时也造成新的收率低，安全性差等问题，在工业化的过程中可操作性差的问题。

中国专利CN105439963B公开了一种4,6-二氯嘧啶的方法，该方法与上述专利方法相类似，氯化剂采用三光气、双光气，同样存在安全隐患以及收率低的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种生产安全、无废水排放、反应收率高且生产成本低的4,6-二氯嘧啶的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种4,6-二氯嘧啶的制备方法，包括以下步骤：

(1)将4,6-二羟基嘧啶溶于极性溶剂中，将路易斯酸催化剂或以无机氧化物为载体的有机酸催化剂溶于所述极性溶剂中，混合为含有4,6-二羟基嘧啶的混合溶液；

(2)将氯气或者液氯加入到含有4,6-二羟基嘧啶的混合溶液中，4,6-二羟基嘧啶/三氯化磷/氯单质/的摩尔比为：1:1.5～8:2～3.5:2～2.8，保持反应温度50～120℃，压力0～0.3MPa，反应时间0.5～4小时，获得含有4,6-二氯嘧啶的混合溶液；

(3)对含有4,6-二氯嘧啶的混合溶液进行蒸馏脱除极性溶剂、脱酸；

(4)保持温度在70～90℃，真空度在≤-0.09MPa的条件下，继续蒸馏回收副产的三氯氧磷，得到4,6-二氯嘧啶粗品；

(5)将所述4,6-二氯嘧啶粗品溶于2～10倍体积的水中，调整pH值至5～7，再加入溶解后的水溶液1～2倍体积的有机溶剂萃取分离，得到水相和有机相；

(6)将萃取得到的有机相滴加至80～100℃的热水中闪蒸出有机溶剂，4,6-二氯嘧啶被保留在水相中；将水相降温冷却结晶，脱水处理得到4,6-二氯嘧啶产品。

本发明反应方程式为：