[发明专利]一类旋转受限高耐热中性镍催化剂、制备方法和应用

权利要求书

1.一类旋转受限中性镍催化剂，其特征在于，由下述通式(I)表示：

通式(I)中，R¹表示

R²表示H、C1～C20的烷基、I、OCH₃、CF₃、NO₂或

R³表示H、C1～C20的烷基、F、OCH₃、CF₃或NO₂，R³处于邻位-、间位-或对位-；

R⁴表示O、S、Se、CH＝CH、C≡C、CH₂OCH₂、CH₂O、CH₂S、(CH₂)_n，其中n＝0，1，2，3；

R⁵表示C1～C20的烷基、Ph、、F、Cl、OCH₃、CF₃或NO₂；

R⁶表示H、CH₃、^tBu、OCH₃、Cl、CF₃或NO₂，R⁶处于间位-或对位-；

R⁷表示H、CH₃、OCH₃、CF₃或NO₂，R⁷处于间位-或对位-；

R⁸表示H、CH₃、^tBu、OCH₃、CF₃或NO₂，R⁸处于间位-或对位-；

Py代表吡啶。

2.根据权利要求1所述的一类旋转受限高耐热中性镍催化剂，其特征在于，所述的R¹表示其中R⁶＝H、CH₃、^tBu、OCH₃、Cl、CF₃或NO₂。

3.根据权利要求1所述的一类旋转受限中性镍催化剂，其特征在于，结构式如式1-28所示：

4.权利要求1所述的一类旋转受限中性镍催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

步骤一：将通式为(a)的水杨醛骨架与通式为(b)的苯胺溶于有机溶剂中，然后加入催化剂，将反应混合物置于耐压瓶中，在70℃以上搅拌反应24h以上，得到结构式为(c)的配体；

步骤二：将结构式为(c)的配体和(tmeda)NiMe₂，其中tmeda＝四甲基乙二胺，溶于有机溶剂中，上述混合物在室温下搅拌反应3～24h，然后加入吡啶，再在室温下搅拌反应2～48h，得到一类旋转受限高耐热中性镍催化剂；

5.根据权利要求4所述的一类旋转受限中性镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤一中通式为(a)的水杨醛骨架与通式为(b)的苯胺的摩尔比为1：N，其中N≥1。

6.根据权利要求4所述的一类旋转受限中性镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤一的催化剂为对甲苯磺酸一水合物、甲酸或乙酸。

7.根据权利要求4所述的一类旋转受限中性镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤二中结构式为(c)的配体和(tmeda)NiMe₂的摩尔比为1：N，其中N≥1，其中tmeda＝四甲基乙二胺。

8.根据权利要求4所述的一类旋转受限中性镍催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤二中结构式为(c)的配体和吡啶的摩尔比为1：N，其中N≥10。