[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010223211.7 | 申请日: | 2020-03-26 |
| 公开(公告)号: | CN111298800B | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
| 发明(设计)人: | 魏强;刘晓东;黄文斌;范夏韵;张鹏飞;徐朱松;闫祎统;王林;张荣勋;周亚松 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/887;B01J23/889;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 张丽丽;韩蕾 |
| 地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,该加氢脱硫催化剂包括杂原子改性的γ-氧化铝载体和活性组分,其中,杂原子改性的γ-氧化铝载体由1-10wt%的杂原子氧化物和90-99wt%的γ-氧化铝组成,杂原子改性的γ-氧化铝载体占催化剂的65wt%-95wt%,活性组分占催化剂的5wt%-35wt%;所述活性组分为Ni和Mo,以氧化物质量计,活性组分包括2wt%-8wt%的NiO、10wt%-25wt%的MoO3;
该催化剂的比表面积为218m2/g-233m2/g,孔体积为0.43cm3/g-0.46cm3/g;
其中,杂原子为铁、钴、镓、铌、铼中的一种或几种;
该加氢脱硫催化剂是通过以下步骤制备得到的:
将拟薄水铝石与水按1:0.7-1.3的质量比混合,以拟薄水铝石的质量计,加入1wt%-8wt%的助挤剂和2wt%-10wt%的胶溶剂,充分混合后挤条成型,将成型后的拟薄水铝石在避光、通风条件下自然晾干,然后进行干燥和焙烧处理,得到γ-氧化铝载体;制备γ-氧化铝载体时,干燥的温度为80℃-160℃,时间为2h-24h;焙烧处理的温度为400℃-800℃,时间为2h-6h;
将杂原子的前驱体负载到γ-氧化铝载体上,进行干燥和焙烧处理,得到杂原子改性的γ-氧化铝载体;
采用浸渍法将活性金属组分负载到杂原子改性的γ-氧化铝载体中,进行干燥和焙烧处理,得到该加氢脱硫催化剂。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其中,催化剂的颗粒粒径为20目-40目。
3.权利要求1或2所述的加氢脱硫催化剂的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
将拟薄水铝石与水按1:0.7-1.3的质量比混合,以拟薄水铝石的质量计,加入1wt%-8wt%的助挤剂和2wt%-10wt%的胶溶剂,充分混合后挤条成型,将成型后的拟薄水铝石在避光、通风条件下自然晾干,然后进行干燥和焙烧处理,得到γ-氧化铝载体;制备γ-氧化铝载体时,干燥的温度为80℃-160℃,时间为2h-24h;焙烧处理的温度为400℃-800℃,时间为2h-6h;
将杂原子的前驱体负载到γ-氧化铝载体上,进行干燥和焙烧处理,得到杂原子改性的γ-氧化铝载体;
采用浸渍法将活性金属组分负载到杂原子改性的γ-氧化铝载体中,进行干燥和焙烧处理,得到该加氢脱硫催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述助挤剂为田菁粉、聚乙烯醇和淀粉中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其中,胶溶剂为硝酸。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其中,胶溶剂为质量浓度为65%的硝酸。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其中,铁的前驱体为硝酸铁、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、三氧化二铁、氧化亚铁、氢氧化亚铁和三氯化铁中的一种或几种的组合;
钴的前驱体为硝酸钴和/或碱式碳酸钴;
镓的前驱体为三氧化二镓、硝酸镓和磷酸镓中的一种或几种的组合;
铌的前驱体为铌酸、草酸铌铵、五氯化铌、磷酸铌、草酸铌和五氟化铌中的一种或几种的组合;
铼的前驱体为高铼酸、三氯化铼、五氯化铼、六氯化铼、四氟化铼、五氟化铼、六氟化铼和七氟化铼中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其中,杂原子的前驱体负载到γ-氧化铝载体上后,干燥的温度为100℃-150℃,时间为2h-10h;焙烧处理的温度为400℃-800℃,时间为2h-6h;
活性金属组分负载到杂原子改性的γ-氧化铝载体后,干燥的温度为100℃-150℃,时间为2h-10h;焙烧处理的温度为400℃-800℃,时间为2h-6h。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其中,浸渍采用等体积共浸渍的方式。
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