[发明专利]一种乙烯齐聚催化剂及连续生产1-己烯和1-辛烯的方法有效
| 申请号: | 202010220748.8 | 申请日: | 2020-03-26 |
| 公开(公告)号: | CN113441185B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
| 发明(设计)人: | 刘帮明;陈冠良;张彦雨;郭华;黄传兵;黄玲燕;王金强;刘万弼;陈海波 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C2/22;C07C2/32;C07C11/02;C07C11/107;B01J31/14 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙烯 齐聚 催化剂 连续生产 己烯 辛烯 方法 | ||
1.一种乙烯齐聚催化剂,其特征在于,所述催化剂是金属铬化合物、PNSiNP配体和有机硼化合物形成的溶液,其中PNSiNP配体的结构如下式所示:
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有机硼化合物与金属铬化合物的摩尔比为0.1-50,PNSiNP配体与金属铬化合物的摩尔比为1-10。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,有机硼化合物与金属铬化合物的摩尔比为0.8-10;PNSiNP配体与金属铬化合物的摩尔比为1-3。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,金属铬化合物选自乙酰丙酮铬、氯化铬、三(四氢呋喃)三氯化铬、2-乙基己酸铬III、辛酸铬III、六羰基铬、(苯)三羰基铬中的一种或多种;
有机硼化合物选自三乙基硼烷、三苯基硼烷、三苯基硼烷氨络合物、十二烷基二(甲基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、十四烷基二(甲基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、十六烷基二(甲基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、十八烷基二(甲基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、二十烷基二(甲基)铵四(五氟苯基)硼酸盐、硼酸三异丙酯、三(五氟苯基)硼烷、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二己基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二辛基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二(十二烷基)苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N-甲基-N-十二烷基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二(十八烷基)(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,有机硼化合物选自三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二己基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二辛基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,其制备方法为:金属铬化合物先与有机硼化合物在溶剂中络合,室温搅拌2-5h后加入PNSiNP配体,继续搅拌1-3h,即得到催化剂溶液;其中,所述的溶剂选自甲苯、环己烷、甲基环己烷和正庚烷中的一种或多种,溶剂的用量按照金属铬的摩尔浓度0.2 -1.5umol/ml加入。
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂在乙烯齐聚中的应用。
7.一种连续生产1-己烯和1-辛烯的方法,包括以下步骤:
(1)溶剂与烷基铝化合物持续通入反应釜中,并通入乙烯,在持续通入的催化剂的作用下,发生乙烯齐聚反应,得到含有1-己烯和1-辛烯的反应液;
(2)全部或部分含有1-己烯和1-辛烯的反应液通过溢流管线进入到溢流罐反应器;
(3)溢流罐反应器得到的反应液进入到淬灭反应器,采用淬灭剂对反应进行淬灭,获得1-己烯和1-辛烯;
所述催化剂为权利要求1-5任一项所述的催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基乙氧基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基氯化铝、甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷中的一种或多种;步骤(1)中烷基铝化合物与催化剂中金属铬化合物的摩尔比为10-1000;和/或
步骤(1)所述溶剂选自正丁烷、异丁烷、正戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、亚甲基环戊烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种;溶剂的用量与催化剂中金属铬化合物的物质的量比是0.19*106-2.6*106。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(1)中烷基铝化合物与催化剂中金属铬化合物的摩尔比为50-300;和/或
步骤(1)所述溶剂选自甲苯、环己烷、甲基环己烷和正庚烷中的一种或多种。
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