[发明专利]一种手性聚硅醚及其合成方法与应用有效
申请号: | 202010147708.5 | 申请日: | 2020-03-05 |
公开(公告)号: | CN113354820B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 周永贵;王晓清;孙蕾 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C08G77/52 | 分类号: | C08G77/52;C08G77/50 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 聚硅醚 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种手性聚硅醚的合成方法,其特征在于,所述手性聚硅醚包括式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示具有硅氧键结构的重复单元:
其中,R1为-O-、
R2为
R3为-Ph或-Me;
R4为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或芳基;
所述手性聚硅醚的ee值为98%~99.8%;
所述合成方法以[Cu]为前体,以铜氢双膦配体L为催化剂,在有机溶剂中,实现硅烷单体和二酮单体的不对称硅氢化聚合,形成具有硅氧键结构的手性聚硅醚;
所述[Cu]为叔丁醇亚铜、醋酸铜、环己丁酸铜、醋酸亚铜中的至少一种;
所述铜氢双膦配体L为L1~L4中的一种:
所述硅烷单体为1a-1e中的一种:
所述二酮单体为2a-2i中的一种:
其中,R4为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、均三甲苯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述合成方法的具体步骤为:
在氮气保护下,向封管中加入[Cu]、铜氢双膦配体L和有机溶剂,于室温搅拌反应0.5-2h后,氮气保护下加入硅烷单体和二酮单体,于30-80℃搅拌反应24-48h后,旋干溶剂,用二氯甲烷、甲醇按体积比为0.5:5-0.5:10沉淀聚合物,沉淀分离得到手性聚硅醚产物。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述[Cu]、铜氢双膦配体L、硅烷单体、二酮单体的摩尔比为:0.005~0.025:0.005~0.025:1:1。
5.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述硅烷单体和二酮单体在溶剂中的浓度分别为0.1~1.0mmol/mL。
6.权利要求1-5中任一项所述的合成方法合成的手性聚硅醚在不对称催化、手性分离中的应用。
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