[发明专利]基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法在审
申请号: | 202010124165.5 | 申请日: | 2020-02-27 |
公开(公告)号: | CN111253584A | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 杨国平;刘姣;靳晶;张文彦;王尧宇 | 申请(专利权)人: | 西北大学 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00 |
代理公司: | 西安中科汇知识产权代理有限公司 61254 | 代理人: | 王培境 |
地址: | 710127 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 金属 配位聚合 双金属 有机 框架 材料 制备 方法 | ||
1.一种基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:利用水热法合成两例Ni和Dy基的单金属配位聚合物MOFs,分别为MOF1和MOF2;以MOF1、MOF2作为前驱体,分别与硝酸镝和硝酸镍反应,成功制备了两种d-f异核双金属有机框架HMOF3和HMOF4。
2.如权利要求1所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述MOF1、MOF2、HMOF3、HMOF4,其化学式分别为:
MOF1:[Ni(HL)2(H2O)2],
MOF2:[Dy2(L)3(H2O)2]·4H2O,
HMOF3:[Dy2Ni(L)4(H2O)6]·DMA·H2O,
HMOF4:[Dy2Ni(L)4(H2O)4]·DMA·H2O。
3.如权利要求1或2所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述MOF1、MOF2、HMOF3、HMOF4均属于三斜晶系,P-1空间群。
4.如权利要求2所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述MOF1具体为:其不对称单元包含了0.5个Ni、1个HL-配体和1个配位水分子;六配位的中心离子Ni位于畸变的八面体配位环境中,其四个氧原子处于水平方向上,分别来自于两个配位水分子和配体中的羧基氧原子,两个氮原子处于轴向位置,来自两个HL-配体分子,其中Ni离子均通过桥联HL-配体构成了一个平行于b轴的1D链状结构。
5.如权利要求2所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述MOF2具体为:其不对称单元包括1个Dy离子、1.5个脱质子L2-配体、1个配位水分子和2个游离水分子;九配位的Dy1离子位于畸变的三角棱柱几何构型中,其八个氧原子均来自4个L2-配体上的羧基,且羧基采取η1μ1χ1,η3μ2χ3,η2μ2χ2和η2μ1χ2配位模式连接相邻的两个Dy离子,形成该MOF的次级构筑单元,相邻的次级构筑单元通过配体在空间上的延伸形成3D网状结构。
6.如权利要求2所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述HMOF3具体为,其不对称单元包含1个Dy离子、0.5个Ni离子、2个完全脱质子的L2-配体、3个配位水分子、0.5个游离的DMA分子和0.5个游离水分子;八配位的Dy离子形成了畸变的十二面体几何构型,其中6个氧原子来自4个L2-配体的羧基,另外2个氧原子来自配位水分子;六配位的Ni离子处于一个畸变的八面体几何构型中,其四个氮原子处于水平位置,两个氧原子处于轴向位置;两种类型的金属中心通过完全脱质子的配体相连形成一个3D多孔框架结构,其孔道大小为其孔隙率为27%。
7.如权利要求2所述的基于单金属配位聚合物的d-f异核双金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述HMOF4具体为:其不对称单元由1个Dy离子、0.5个Ni离子、2个完全脱质子的配体、2个配位水分子、0.5个游离的DMA分子和0.5个游离水分子组成。
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