[发明专利]一种乙醛肟的制备方法

说明书

本发明涉及化工领域，具体关于一种乙醛肟的制备方法；本发明的一种乙醛肟的制备方法，本方法提供了一种以水为溶剂、磷酸羟胺和乙醛反应制备乙醛肟的方法，本方法收率高，工艺简单，物料磷酸羟胺循环利用；具有工艺复杂，反应流程短，无副产，无有毒有害原料的使用，废水废酸排放少的优点。并且采用一种石墨烯改性吸附剂填料对产品溶液进行精制，该种吸附树脂对废水中的有机物残留具有很好的吸附效果，而且可重复回收利用，相比以前工艺中所用的传统方法，更为绿色、安全和节能。

技术领域

本发明涉及化工领域，尤其是一种乙醛肟的制备方法。

背景技术

乙醛肟是一种毒性小的还原剂，少污染、价格低廉、除氧效果优良的新型除氧剂，也是一种重要的有机合成和分析试剂。20世纪90年代乙醛肟取代了毒性大的联氨作为锅炉水除氧剂，其除氧效果远高于联氨，因而得到广泛的推广应用。

201811502082.4涉及一种乙醛肟的制备方法。本发明乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。该发明乙醛肟制备方法以醋酸为催化剂，羟胺和乙醛为原料制得乙醛肟溶液，之后再进行萃取、干燥、常压分馏、减压蒸馏得无色透明液体即为乙醛肟，制得的乙醛肟无水，纯度≥99％，收率≥92％。

201310082380.3公开了一种制备乙醛肟的方法，其特点是该方法以钛硅分子筛为催化剂、过氧化氢为氧化剂，将乙醛、氨和醇类溶剂在液相进行高选择性的乙醛肟化合反应，反应液经蒸馏提纯后得产物为乙醛肟，其中乙醛与氨、醇类溶剂和催化剂的质量比为1：0.38~0.78：2~10：0.05~0.68。该发明与现有技术相比具有乙醛的转化率高、选择性好和过氧化氢的利用率高的优点，反应过程简单，环境友好，减少对环境的污染，易于工业化生产，促进了绿色化学的发展。

201310690877.3 公开了一种乙醛肟的制备方法，该方法以反应控制相转移磷钨杂多酸盐为催化剂、过氧化氢为氧化剂，将乙醛、氨和溶剂在液相进行高选择性的乙醛肟化反应，反应液与催化剂分离后，经蒸馏提纯后得产物为乙醛肟，其中n(CH3CHO) : n(H2O2) :n(NH3)=1 : 1-2 : 1-4，该发明与现有技术相比具有工艺简单，环境友好，易于工业化。

以上发明以及现有技术制备乙醛合成乙醛肟的的方法是用乙醛和硫酸羟胺合成乙醛肟，该方法工艺路线比较成熟，但不足之处是工艺复杂，反应流程长，羟胺盐的用量较大，副产大量低价值的硫酸铵，处理困难，成本高，同时使用二氧化硫、亚硝酸钠等有毒物质，并有含硫酸钠和硫酸铵的废水废酸排放，对环境不利。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种乙醛肟的制备方法。

一种乙醛肟的制备方法，其操作步骤为：

按照质量份数，将40-60份的磷酸羟胺、8.4-13.2份的乙醛和260-420份的水加入反应器，控制温度30-80℃，反应0.5-2h后得到反应混合液；反应混合液进入汽提塔，将其中的有机物和部分水从塔顶蒸出，塔底净化后的无机液返回前系统循环使用，用以制磷酸羟胺；而汽提塔顶液则进入精馏系统进行分离、提纯，最后得到47-52%乙醛肟水溶液产品；其特征在于所述的提纯操作采用一种石墨烯改性吸附剂填料吸附柱吸附有机杂质。

所述的一种石墨烯改性吸附剂填料，其制备方法如下：