[发明专利]一种含羰基化合物加氢制备醇类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种含羰基化合物加氢制备醇类化合物的方法，首先将含羰基化合物与镍催化剂前驱物接触，得到含镍溶液，然后将含镍溶液与氢气接触反应，其中所含的镍转化为镍催化剂并原位催化含羰基化合物的加氢反应，即制得醇类化合物。本发明提供的制备方法首次将镍催化剂的制备和含羰基化合物的加氢反应置于同一工艺过程之中，制备的镍催化剂催化活性好，使用寿命长，原位催化制得的醇类化合物产率高，选择性好，因此能够显著降低醇类化合物的生产成本，提高生产效率，特别适用于大规模的工业化生产。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种含羰基化合物加氢制备醇类化合物的方法。

背景技术

醇类化合物是一类用途广泛的化工原料，具有良好的溶解性而可用作溶剂，同时，还可用作多种反应的原料或中间体。醇类化合物的合成可以通过醛或酮等含羰基化合物的加氢工艺来获得。含羰基化合物的加氢工艺可分为气相法和液相法两种，目前主要采用以镍系催化剂体系为主的液相工艺。

中国专利CN 102309968A公开了一种醛加氢催化剂的制备，步骤分为：(一)氧化铝载体的制备：a)将氧化铝粉体、改性助剂、胶溶剂、助挤剂与水混合后挤条成型；其中，所述氧化铝粉体为拟薄水铝石和900-1200℃焙烧后的氧化铝的混合物，所述的改性助剂选自稀土和选自元素周期表中IIA中金属的盐类，以及含有元素周期表中IIIA元素的酸；b)将a)步骤得到的挤条干燥；c)再在800-1150℃下焙烧1～10小时，得到氧化铝载体；(二)醛加氢催化剂的制备：将步骤(一)得到的氧化铝载体用含有镍和钾的盐溶液浸渍，浸渍后的载体经洗涤、干燥、焙烧制得所述的醛加氢催化剂。该催化剂对载体制备要求高，需要多种助剂进行改性，并且仍使用浸渍法合成，包含干燥、高温焙烧等多个步骤，制备过程繁琐，加氢过程中由于催化剂活性元素仅仅是负载在载体上，与载体结合程度较低，因而容易在反应过程中流失。

现有的镍系催化剂体系中，活性元素在含羰基化合物原料中容易溶解而流失，由此导致反应活性差，选择性低，催化剂使用寿命不长。因此，急需开发一种反应活性高、选择性好、催化剂使用寿命长、处理量大的含羰基化合物加氢工艺。

发明内容

为克服现有技术中存在的上述缺陷，本发明的目的是提供一种含羰基化合物加氢制备醇类化合物的方法。

本发明提供的含羰基化合物加氢制备醇类化合物的方法包括以下步骤：

S1：将所述含羰基化合物与镍催化剂前驱物接触，得到含镍溶液；以及

S2：将所述含镍溶液与氢气接触反应，其中所含的镍转化为镍催化剂并原位催化所述含羰基化合物的加氢反应，即制得醇类化合物。

本发明人发现，含羰基化合物中的羰基与镍具有良好的结合作用，可以将镍催化剂前驱物中的镍活化、溶解，得到以络合物或离子形态存在的含镍溶液形式的原料，该原料在氢气存在下，溶解的镍以高催化活性的镍催化剂方式析出，同时在此过程中催化羰基的加氢反应，使含羰基化合物转化为相应的醇类化合物，由此可将镍催化剂的制备和与羰基的还原协同完成，极大简化了制备工艺，原位制备的镍催化剂以高活性态存在，能有效提升催化剂的催化活性，而且，含羰基化合物原料由于先与镍进行了结合，因此不会大量溶解镍催化剂，可有效抑制催化活性元素的流失，大幅延长了镍催化剂的使用寿命。

本发明提供的方法中，镍催化剂前驱物需先与含羰基化合物结合、溶解，形成含镍溶液后再与氢气接触反应，这是由于镍催化剂前驱物中的镍的活化与溶解速率高于镍与氢气反应以活性催化剂方式析出的速率。