[发明专利]用于制备邻氨基苯甲酰胺的方法

说明书

本发明提供了一种用于制备和纯化邻氨基苯甲酰胺的方法。

技术领域

本发明涉及邻氨基苯甲酰胺的制备。本发明还提供了不含杂质的邻氨基苯甲酰胺。具体地讲，本发明提供了用于纯化不含杂质的邻氨基苯甲酰胺的方法。

背景技术

有效防治昆虫害虫如节肢动物对于作物安全是必不可少的。节肢动物是一类重要的害虫，每年在世界各地对作物和家庭造成巨大损害。邻氨基苯甲酰胺是一类具有极强杀昆虫活性的新型化合物。这些含氮芳族化合物选择性地作用于昆虫体内的靶向利阿诺定受体。利阿诺定受体形成负责肌肉功能的钙离子通道。

杀昆虫剂邻氨基苯甲酰胺的示例为氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、环溴虫酰胺、四氯虫苯甲酰胺和氟氰虫酰胺(tetraniliprole)。氯虫苯甲酰胺是昆虫利阿诺定受体的高效选择性活化剂，对广泛范围的鳞翅目具有异常活性。其控制广泛范围的作物(包括水果、蔬菜、藤本植物、棉花、甘蔗、稻和草)中的咀嚼型害虫(主要是鳞翅目(Lepidoptera)，但也包括一些鞘翅目(Coleoptera)、双翅目(Diptera)和等翅目(Isoptera)物种)。

US 7232836公开了表示为式IV的化合物的氯虫苯甲酰胺的制备(方案I)。

方案I

中间体3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸表示为式I的化合物，并且中间体2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸表示为式II的化合物。2-[3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮被称为式III的化合物。

US 7247647公开了氰虫酰胺(式表示为式VII的化合物的制备(方案II)。

中间体3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸表示为式I的化合物，并且中间体2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸表示为式V的化合物。2-[3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮被称为式VI的化合物。

本发明的发明人注意到，式III的化合物的物理稳定性不足以经历适当的纯化。还已注意到，不纯的式III的化合物与甲胺进一步反应，导致具有不一致的物理和化学性质的氯虫苯甲酰胺，这继而导致不符合预期用途的产品。

此外，已观察到邻氨基苯甲酰胺在水和/或有机溶剂中的低溶解度使得进行适当的纯化工艺具有挑战性。

因此，需要开发用于邻氨基苯甲酰胺的改善的制备和纯化方法。

发明目的

本发明的一个目的是提供不含杂质的邻氨基苯甲酰胺。

本发明的另一个目的是提供用于制备邻氨基苯甲酰胺的方法。

本发明的又一个目的是提供用于制备不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法。

发明内容

本发明提供了基本上不含杂质的式(A)的化合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C₁-C₁₀)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C₁-C₁₀)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3。

本发明提供了用于纯化式A的化合物的方法，