[发明专利]碳酸酯衍生物的制备方法

说明书

本发明的目的是提供一种不使用碱也安全且有效地用于制备碳酸酯衍生物的方法。根据本发明的碳酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，该方法包括在氧存在下对含有卤代甲烷和含羟基化合物的组合物照射高能量光的工序，所述含羟基化合物的总使用量相对于1摩尔所述卤代甲烷的摩尔比为0.05以上。

技术领域

本发明涉及一种安全且有效地用于制备碳酸酯衍生物的方法。

背景技术

在碳酸酯衍生物中，链状碳酸酯迄今被用作溶剂，特别是近年来，作为锂离子二次电池的电解液的非水溶剂，生产量增加。另外，作为碳酸和双酚化合物的缩合物的聚碳酸酯被广泛用作透明性和抗冲击性优异的工程塑料。

碳酸酯衍生物通常由光气和含羟基化合物制备。但是，光气容易与水反应生成氯化氢，并且有作为毒气使用的历史，是非常有毒的。此外，还有使用一氧化碳、醇和氧合成碳酸酯衍生物的方法，但存在的问题是必须在高压下使用昂贵的催化剂或有毒的一氧化碳。因此，人们研究了各种安全的碳酸酯和聚碳酸酯的制备方法。

例如，专利文献1记载了一种通过在催化剂的存在下使碳酸酯进行酯交换反应来制备目标碳酸酯衍生物的方法。然而，该方法仍存在如何制备作为原料化合物的碳酸酯的问题，因此不能根本解决该问题。另外，还存在必须使用昂贵的催化剂、由残留催化剂引起的逆反应或副反应的问题。

专利文献2公开了一种在催化剂的存在下由环氧化合物和二氧化碳制备碳酸酯衍生物的方法。在该方法中，不需要使用光气和一氧化碳，但必须使用昂贵的催化剂，另外，必须使二氧化碳达到高压。此外，用这种方法生产的聚碳酸酯有限，并且还存在副产物问题。

本发明人开发了通过使卤代烃和醇进行氧化的光反应来制备卤代甲酸酯的方法(专利文献3)，以及包括在氧存在下对氯仿进行光照射而得到含有光气的混合物的工序、不分离光气而使醇与上述混合物反应的工序的卤代甲酸酯的制备方法(专利文献4)。

现有技术文件

专利文献

专利文献1：日本发明专利公开公报特开平7-10811号

专利文献2：日本发明专利公开公报特开2001-129397号

专利文献3：国际公开第2015/156245号小册子

专利文献4：日本发明专利公开公报特开2013-181028号

发明内容

如上所述，光气通常用于制备碳酸酯衍生物，即使在不使用光气的制备方法中，也存在着需要使用其它有毒化合物或昂贵的催化剂或光气用于制备原料化合物的问题。

另外，在专利文献3的发明中得到卤代甲酸酯，认为是由于不使用碱，因此反应不进一步进行。但是，如果使用碱，例如聚碳酸酯中，残留碱成为着色或分解的原因，作为光学材料的利用价值会降低。另外，优选回收由卤代烃生成的氯化氢并再利用。具体而言，可以将回收的氯化氢分解为氯和水，使得到的氯与甲烷反应，制备氯仿等的氯甲烷，进行再利用。但是，如果使用碱，则由氯化氢生成盐，为了回收氯化氢，需要电解处理。

因此，本发明的目的是提供一种即使不使用碱也安全且有效地用于制备碳酸酯衍生物的方法。

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。结果，本发明人惊奇地发现，通过在氧存在下使卤代甲烷与特定量的含羟基化合物进行光反应，可以安全且有效地制备碳酸酯衍生物，而不使用碱，从而完成了本发明。以往，含羟基化合物作为抑制卤代烃分解的稳定剂是已知的，认为如果增加含羟基化合物相对于卤代烃的比例，则卤代烃的分解不进行。与此相对，非常惊讶的是，通过提高该比例，即使不使用碱，也不会在卤代甲酸酯中反应停止，而有效地生成碳酸酯衍生物。

以下，示出本发明。